CN101679747B - 热固性硅橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

热固性硅橡胶组合物，其以0.001～10质量％的量含有氧化铈粉末，且特征在于当光通过0.1质量％的所述氧化铈粉末分散于含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中的1mm厚的该含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶的层时，根据JIS K7105的总透光率等于或大于90％。

Description

热固性硅橡胶组合物
技术领域
本发明涉及与特定的氧化铈粉末混合的热固性硅橡胶组合物。 
背景技术
已知在硅橡胶组合物中添加氧化铈粉末作为压缩形变改进剂和耐热剂(参见例如日本未审专利申请公开(以下称为“公开”)S52-14654及公开S60-173050)。然而，当把引入了氧化铈粉末的未固化硅橡胶组合物暴露于超过70℃的温度时，由于氧化铈粉末的高反应性，该未固化的硅橡胶组合物或获得高粘度，或变得部分交联。为了在必须与氧化铈粉末组合的硅橡胶组合物的生产中避免以上问题，将该组合物与氧化铈粉末的混合物或直接在捏合混合机中冷却到足够的程度，或在从捏合混合机流出中冷却。此方案需要使用特定的混合设备并且不能缩短生产工艺。而且，由与氧化铈粉末组合的常规硅橡胶组合物得到的固化产物是不透明的，因此其具有有限的实用范围。 
公开2000-212444公开了将氧化铈粉末引入pH在预定范围的水分散液中的硅橡胶组合物。然而，在未固化的状态下，该硅橡胶组合物的热稳定性不足，并且为获得压缩形变改善且在高于200℃的温度下耐热的组合物的固化体，必须大量地加入氧化铈。 
发明内容
本发明的目的是提供在制备期间和固化之前具有优异的热稳定性并且在固化后形成具有高耐热性特征的硅橡胶的热固性硅橡胶组合物。 
通过提供以下热固性硅橡胶组合物实现上述目的，该热固性硅橡胶组合物以0.001～10质量％的量含有氧化铈粉末并且其特征在于当光通过0.1质量％的 所述氧化铈粉末分散于含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中的1mm厚该含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶[层]时，根据JIS K7105的总透光率等于或大于90％。 
建议前述热固性硅橡胶组合物包含：100质量份含链烯基的二有机聚硅氧烷(A)；5～150质量份增强填料(B)；固化剂(C)(以足以固化前述热固性硅橡胶组合物的量)；和氧化铈粉末(D)，当以0.1质量％的量将氧化铈粉末(D)分散到含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中时，当光通过1mm厚所述二甲基聚硅氧烷生胶的层时，提供根据JIS K7105的等于或大于90％的总透光率(组分(D)在组合物中的含量为0.001～10质量％)。还建议该固化剂包括有机过氧化物。 
建议前述的氧化铈粉末包括通过溶胶-凝胶法制备的经表面处理的氧化铈粉末。 
由于在制备组合物期间，氧化铈粉末能与本发明的热固性硅橡胶组合物在相对高温下混合，这使得缩短生产时间和提高组合物在制造期间以及在未固化状态的热稳定性成为可能。本发明的热固性组合物使得形成显示出优异的耐热性、降低的压缩形变和在暴露于超过200℃的温度后物理性能例如拉伸强度的损害减少的模塑硅橡胶产品成为可能。而且，本发明的热固性硅橡胶组合物的特征在于该组合物使得形成显示出降低的压缩形变、在暴露于超过200℃的温度后物理性能例如拉伸强度的损害降低的模塑硅橡胶产品和透明或半透明的耐热体成为可能。氧化铈粉末能降低氧化铈加入量较低的热固性硅橡胶组合物的固化产物的压缩形变并且可以获得透明或半透明形式的产物，该氧化铈粉末的特征在于，当光通过0.1质量％所述氧化铈粉末分散在含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中的1mm厚该含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶的层时，根据JIS K7105的总透光率等于或大于90％。 
具体实施方式
本发明中使用的氧化铈粉末的特征在于，当光通过使0.1wt.％氧化铈粉末分散在含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中的1mm厚该含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶的层时，提供等于或大于90％的根据JIS K7105的总透光率。该氧化铈粉末 是具有下式的粉末化合物：CeOa(其中“a”是0.2～2.1的数)。上述粉末可还包括作为与少量结晶水结合的上述化合物的水合物。 
为了提供改善的处理性，含有分散的氧化铈粉末的含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶可以优选具有200000～1000000范围内的通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的以聚苯乙烯为基准的数均分子量，更优选在300000～700000范围内。二甲基聚硅氧烷单元构成含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶的主要组分，并且链烯基起交联基团的作用。链烯基能由乙烯基、烯丙基或己烯基表示。优选为乙烯基。为了提高分散有氧化铈的组合物固化后的可处理性，建议链烯基的含量为0.03～0.10质量％。 
对于能用于将氧化铈粉末分散在含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中的方法没有特别的限制。例如，这能采用双辊或三辊混炼机来完成。为了在测定完整的透光率中提供恒定的厚度，建议采用有机过氧化物固化含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶和氧化铈粉末的混合物。为此，能使用一般用作热固性硅橡胶组合物的固化剂类的常规有机过氧化物。具体实例如下：过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化对甲基苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔。这些化合物能单独或以两种或更多种的组合使用。通常，基于每100质量份的含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶，可以0.1～2质量份的量添加有机过氧化物。 
能通过任何以下常规方法得到本发明中使用的氧化铈粉末：通过机械粉碎由在等于或大于500℃的温度下焙烧碳酸铈或类似的氧化铈前体得到的产物来制备氧化铈粉末；通过机械粉碎或用酸对氧化铈前体例如碳酸铈与氧化剂之间的反应产物解絮凝来制备氧化铈粉末；通过引起硝酸铈、硝酸铈铵或类似的铈盐的水溶液和碱金属盐例如钠盐、氨等之间的反应来制备氧化铈粉末，由此通过溶胶-凝胶法得到氧化铈胶体凝胶；或者通过将由乙酸铈、氯化铈等的水溶液得到的铈前体的溶液喷入火焰中，从而进行从气相的热分解来制备氧化铈粉末。从保持低结晶度和防止颗粒再聚集的观点出发，最优选焙烧氧化铈前体的方法、 使氧化铈前体与氧化剂反应的方法和溶胶-凝胶法，特别地，当氧化铈通过溶胶-凝胶法(参见公开H01-206435、公开H04-300644和公开H09-142840)得到时，这使得用氧化铈的较少加入量降低热固性硅橡胶组合物的固化产物的压缩形变成为可能。能在锤磨机、喷射磨机等中通过干法粉碎，或在湿珠磨机中通过湿法粉碎进行机械粉碎。优选湿法粉碎法，因为它促进粗颗粒的除去并获得细粉末形式的产物。 
本发明中使用的氧化铈粉末可用表面活性剂进行表面处理。能与氧化铈粉末的湿法粉碎同时或在溶胶化期间进行表面处理操作。可预期氧化铈粉末的表面处理具有防止氧化铈颗粒再聚集和改善该粉末在有机聚硅氧烷中分散的效果。对于适合上述处理的表面活性剂没有特别的限制，并且这可以是常规的表面活性剂，例如阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、氟类表面活性剂等。也可将正磷酸、缩合磷酸和/或这些酸的碱金属盐或氨盐用于处理氧化铈粉末。 
建议本发明中使用的氧化铈粉末的初级颗粒的直径为1～100nm，优选1～30nm，并且这样的颗粒的平均直径为10～1000nm，优选10～200nm。另外，为了提高通过固化本发明的热固化性硅橡胶组合物而得到并且意在高温下使用的硅橡胶的耐热性，建议氧化铈粉末的结晶度在10～75％的范围内，并且优选在10～50％的范围内。为了提高通过固化本发明的热固化性硅橡胶组合物而得到并且意在高温下使用的硅橡胶的耐热性，建议氧化铈粉末的BET比表面积在30m2/g～300m2/g的范围内，优选在50m2/g～300m2/g的范围内，并且最优选在100m2/g～250m2/g的范围内。 
建议上述特定的氧化铈组合物在热固性硅橡胶组合物中的含量在0.001～10质量％的范围内，优选0.001～2质量％，并且最优选0.005～1质量％。对于固化的机理没有特别的限制，并且该组合物可包含常规的有机过氧化物固化性或氢化硅烷化反应固化性热固性硅橡胶组合物。一般地，这样的组合物可包括：100质量份含链烯基的二有机聚硅氧烷(A)；5～150质量份的增强填料(B)；固化剂(C)(以足以固化上述热固性硅橡胶组合物的量)；和氧化铈粉末(D)，当它 以0.1质量％的量分散在含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中时，当光通过1mm厚所述二甲基聚硅氧烷生胶的层时，提供根据JIS K7105的等于或者大于90％的总透光率(组分(D)在组合物中的含量为0.001～10质量％)。 
二有机聚硅氧烷(A)是热固性硅橡胶组合物的主要组分。优选地，该组分可在一分子中含有至少两个与硅键合的链烯基。这样的链烯基可由乙烯基、烯丙基、丙烯基或类似的基团表示。链烯基以外的有机基团可例示为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基或类似的烷基；苯基、甲苯基、或类似的芳基；β-苯乙基或类似的芳烷基；3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基或类似的卤代烷基。可将少量羟基键合到分子末端。组分(A)可具有线型、部分支化的线型、环状或网状的分子结构，或者该二有机聚硅氧烷可具有两种或更多种组合的上述分子结构。二有机聚硅氧烷(A)可具有从低粘性液体变化到高粘性生胶的粘度，但为了获得橡胶状弹性体形式的固化产物，建议组分(A)在25℃下的粘度超过100mPa·s，更优选地，组分(A)为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的以聚苯乙烯为基准的平均分子量在200000到700000范围内的生胶的形式。 
增强填料(B)是用于对通过交联和固化本发明的热固性硅橡胶组合物而得到的硅橡胶赋予优异的机械强度的组分。该增强填料可例示为气相法二氧化硅或者类似的干法二氧化硅、沉淀二氧化硅或类似的湿法二氧化硅。二氧化硅可以是用有机硅烷、六有机二硅氮烷、二有机聚硅氧烷、二有机环聚硅氧烷或类似的有机硅化合物进行了疏水表面处理的细粉末形式。优选地，该组分可具有不超过50μm的直径和50～400m2/g、并优选100～400m2/g的比表面积的颗粒。可以每100质量份组分(A)5～150质量份的量加入该组分。若含量低于建议的下限，固化本发明的热固性硅橡胶组合物得到的固化体将具有不足的机械强度。另一方面，若含量超过建议的该范围上限，将难以将该组分与组分(A)混合。 
固化剂(C)是用来当加热本发明的热固性硅橡胶组合物时使其交联和固化的组分。该组分可包括有机过氧化物或者与用作交联剂的有机氢聚硅氧烷结合的氢化硅烷化催化剂。 
有机过氧化物可包括这类的常规化合物。优选的有机过氧化物可例示以下化合物：1，1-双(叔丁基过氧)3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、或2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔。通常，可以每100质量份组分(A)0.1～5质量份的量添加有机过氧化物。 
当组分(A)是一分子中具有两个或更多个链烯基的二有机聚硅氧烷时，组分(C)可包含氢化硅烷化催化剂和作为一起使用的交联剂的有机氢聚硅氧烷。氢化硅烷化催化剂可包括常规的氢化硅烷化催化剂，例如氯铂酸、氯铂酸的醇溶液或氯铂酸与烯烃、乙烯基硅氧烷或乙炔化合物的络合物、铂黑、在固体载体表面上的铂、或类似的基于铂的催化剂；四(三苯基膦)合钯或类似的基于钯的催化剂；或氯-三(三苯基膦)铑或类似的基于铑的催化剂。优选基于铂的催化剂。以催化金属元素计，可以每106质量份组分(A)和(B)的总量使用0.1～500质量份、优选1～50质量份的量的氢化硅烷化催化剂。若以小于0.1重量份的量使用氢化硅烷化催化剂，固化将无法充分地进行，若以超过500质量份的量加入，经济上不合理。 
有机氢聚硅氧烷是在上述氢化硅烷化催化剂存在下引起有机氢聚硅氧烷的与硅键合的氢原子和组分(A)的与硅键合的链烯基之间的加成反应的组分。有机氢聚硅氧烷可在一分子中含有至少两个与硅键合的氢原子。与硅键合的氢原子以外的有机基团可举例甲基、乙基、丙基或类似的烷基；苯基、甲苯基或类似的芳基；3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基或类似的取代烷基等。组分(C)可具有线型、部分支化、环状或网状的分子结构。可将两种或更多种的分子结构组合。 
对于有机氢聚硅氧烷的粘度没有特别的限制。优选地，25℃下的粘度在3～10000厘泊的范围内。建议将有机氢聚硅氧烷以这样的量加入组合物，使得与硅键合的氢原子的摩尔数与本发明的热固性硅橡胶组合物中含有的与硅键合的链烯基的摩尔数之比在(0.5∶1)～(20∶1)的范围，优选(1∶1)～(3∶1)。若与硅键合的氢原子的摩尔数与该组合物中含有的与硅键合的链烯基的摩尔数之比低于0.5，难以将组合物固化到充分的程度。另一方面，若上述比例超过20，这将形成固化产物中的气泡。 
在不与本发明目的矛盾的限度内，可将热固性硅橡胶组合物与一般加到常规硅橡胶中的各种物质组合，例如硅藻土、石英粉末、碳酸钙或类似的增容填料；氧化钛、炭黑、氧化铁红或类似的颜料；硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙，或类似的脂肪酸盐、上述化合物的金属盐，或类似的脱模剂；和氢化硅烷化反应阻滞剂。 
通过均匀地混合上述组分(A)到(D)制备本发明的热固性硅橡胶组合物。根据优选的方法，首先，通过在组分(A)中在80～250℃温度下的加热条件下均匀地混合组分(B)而制备硅橡胶基础组合物，然后，在冷却后，将基础组合物与组分(C)和(D)混合。能用六甲基二硅氮烷或用羟基将分子两端封端的低分子量二有机聚硅氧烷处理组分(B)的表面。可以相对于组分(B)的质量以1～30质量％的量使用表面处理组分并且可在将组分(B)与组分(A)混合时或之前进行该处理。 组分(D)的使用阻止硅橡胶基础组合物的部分固化，甚至当在相对高温下进行混合时。因此在将硅橡胶基础组合物在120～160℃的温度下冷却时进行组分(D)的混合并且能在相同的温度范围从混合器中清除该组合物。因此，通过使用组分(D)使缩短该组合物的处理时间变得可能。 
实施例
将参照实施例更详细地进一步描述本发明，然而，不应当将实施例解释为限制本发明申请的范围。在这些实施例中，所有份数都以质量份给出，粘度在25℃下测定，利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定并参比聚苯乙烯重新计算数均分子量的值。 
[参考例1]<1号硅橡胶基础组合物的制备>通过将下列组分装入捏合混合器中制备1号硅橡胶基础组合物，在捏合混合器中将这些组分均匀混合并在175℃下捏合60分钟：100份分子两端用二甲基乙烯基甲硅烷基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的生胶共聚物(数均分子量约为350000)，其由99.8摩尔％二甲基硅氧烷单元和0.13摩尔％甲基乙烯基硅氧烷单元组成；40份具有300mm2/g的BET比表面积的干法二氧化硅细粉 末；和10份分子两端用硅烷醇基团封端的二甲基硅氧烷低聚物形式的粘度为30mPa·s的增塑剂。 
[参考例2]<2号硅橡胶基础组合物的制备>通过将下列组分在捏合混合机中均匀混合而制备2号硅橡胶基础组合物：100份分子两端用二甲基乙烯基甲硅烷基封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的生胶共聚物(数均分子量为约350000)，其由99.8摩尔％二甲基硅氧烷单元和0.13摩尔％甲基乙烯基硅氧烷单元组成；45份湿法二氧化硅细粉末；和5份分子两端用硅烷醇基团封端的二甲基硅氧烷低聚物形式的粘度为30mPa·s的增塑剂。然后，将该混合物在175℃下进一步捏合60分钟。 
[实施例1～3；比较例1和2]在双辊混炼机中由100份在参考例1中得到的1号硅橡胶基础组合物和1.5份示于下表1中的氧化铈制备均匀混合物。测试得到的混合物的储存稳定性。也在双辊混炼机中通过将100份在参考例1中得到的1号硅橡胶基础组合物与0.1份表1中所列的氧化铈以及与0.4份2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷混合而制备均匀混合物。将得到的热固性硅橡胶组合物加热并固化。将得到的产物用于制造用于测定压缩形变和用于测试耐热性的样品。通过使用得到的样品来测定压缩形变和耐热性，并将测定和测试的结果示于下表2中。 
[实施例4～6；比较例3]通过将在参考例1中得到的1号硅橡胶基础组合物与0.05质量％或0.01质量％下表3中所示的氧化铈混合而制备均匀混合物。接着，将100份得到的混合物在双辊混炼机中与0.4份2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷均匀混合。将制备的组合物加热并固化，并将得到的产物用来制造用于测定压缩形变的样品，然后比较氧化铈粉末的含量和压缩形变之间的关系。通过热固化上述含有0.05质量％的氧化铈粉末的热固性硅橡胶组合物而制备2毫米厚的硅橡胶片材，并且检测得到的片材的透明度。将结果示于下表3中。 
[实施例7；比较例4和5] 通过在双辊混炼机中将100份在参考例2中得到的2号硅橡胶基础组合物与下表4中所示量的氧化铈以及与0.4份2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷混合来制备均匀混合物。将得到的产物加热并固化，并将固化产物用来制造用于测定耐热性的样品。将耐热性的测定结果示于表4中。 
表1 
    BET比表面积  (m2/g)   平均粒径  (nm)   总透光率  (％)   初级粒径  (nm)   结晶度  (％)   纯度  (％)
 氧化铈粉末A   115   85   90   7   36   70
 氧化铈粉末B   115   34   93   7   36   70
 氧化铈粉末C   55   959   90   15   63   99.8
 氧化铈粉末D   135   3268   87   6   46   99.9
 氧化铈粉末E   8   662   85   110   85   99.9
使用以下方法测定表1中所示的氧化铈粉末的特性。氧化铈粉末A：通过溶胶-凝胶法由铈盐水溶液得到的氧化铈粉末(TakiKagaku Co.，Ltd.的产品，商标：Niedral U-100)：通过溶胶-凝胶法由铈盐水溶液制备且用阴离子表面活性剂表面处理过的氧化铈粉末。氧化铈粉末B：Taki Kagaku Co.，Ltd.的产品，商标：Niedral W-100)：通过溶胶-凝胶法由铈盐水溶液得到且用磷酸和阳离子表面活性剂表面处理过的氧化铈粉末。氧化铈粉末C：(C.I.Kasei Co.，Ltd.的产品，商标：Nanotek CeO2)：由气相热分解得到的氧化铈粉末。氧化铈粉末D：通过将二氧化碳气体吹入氧化铈粉末(Nikki Co.，Ltd.的产品；商标：Kojundo Sanka Cerium(High-Purity Cerium Oxide))(其通过在焙烧碳酸铈粉末后机械粉碎而得到)中得到的具有pH3.8的3质量％水分散液的氧化铈粉末。氧化铈粉末E：通过气相热分解而得到的氧化铈粉末(Rhodia Japan Co.，Ltd.的产品)。 
<初级粒径>通过由氧化铈的真密度和BET比表面积转化为基本上球形而获得该值。 <结晶度>将使用Shimadzu X射线衍射仪XRD-7000和Shimadzu X射线衍射仪XRS-6100结晶度软件得到的测定数据的积分强度分为结晶度组分和无定形组分，然后基于一组分对另一组分的比例而确定结晶度。 <平均粒径>通过使用颗粒测定仪器(Particle Sizing Systems Co.的产品；Model.NICOMP Model 370)和颗粒分布测定仪器(Nikkiso Company，Ltd.的产品；MICROTRAC HRA MOLDEL 9320-X100)的动态散射法测定平均粒径。 <纯度>通过荧光X射线分析测定纯度。 <总透光率>将含99.8摩尔％二甲基硅氧烷单元和0.13摩尔％甲基乙烯基硅氧烷单元的用二甲基乙烯基甲硅烷基将分子两端封端的甲基乙烯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的生胶共聚物(数均分子量：350000)与0.1质量％氧化铈粉末在双辊混炼机中均匀混合并捏合。将100份量的得到的混合物与0.4份2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷混合，并且通过在170℃下压缩模塑10分钟将混合物形成1mm厚的固化片材。根据JIS K7105由Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.的WaterAnalyzer-200N测定经过得到的片材的总透光率。将空气用作参比。 
表2 
Figure G2007800482515D00101
Figure G2007800482515D00111
表3 
表4 
Figure G2007800482515D00113
<硅橡胶基础组合物的储存稳定性试验>将200g参考例1中制备的1号硅橡胶基础组合物与3g表1中的氧化铈粉末在双辊混炼机中均匀混合，并将混合物装入并密封在具有1升容量的圆形金属容器中。随后，使该容器在设定在温度70℃或100℃的加热烘箱中保持三天。加热完成时，将得到的硅橡胶基础组合物在如下条件下于6”双辊混炼机中捏合3分钟：辊间距：3mm；转动频率：20rpm和28rpm。完成混合和捏合时，将硅橡胶组合物从辊上以片材形式剥离。对片材的光滑性进行目测检查并根据以下标 准评价：○：表面光滑×：表面为波浪状且粗糙，并且硅橡胶组合物变粘并部分地胶凝。 <压缩形变>通过使热固性硅橡胶组合物在170℃下加压模塑10分钟而制备压缩形变试验样品。然后将样品放入调节到200℃的加热烘箱并通过加热4小时而使其二次固化。将得到的样品在180℃下压缩25％经历22小时并且根据JIS K6262测定压缩形变。 <硅橡胶的耐热性试验>通过在170℃下压缩模塑热固性硅橡胶组合物10分钟而制备2毫米厚的硅橡胶片材。然后将该片材放入调节到200℃的加热烘箱并通过加热4小时而进行二次固化。利用A型硬度计根据JIS K6253测定处理过的片材的硬度，根据JISK6251的规定测定拉伸强度和伸长。通过在调节到230℃或250℃的加热烘箱中加热96小时进一步测试上述制造的片材的老化。对由加热测试的片材再次测试硬度、拉伸强度和伸长。硬度变化、拉伸强度的保持和伸长的保持按以下计算：-硬度变化＝(老化后的硬度)-(老化前的硬度)-拉伸强度的保持(％)＝(老化后的拉伸强度/老化前的拉伸强度)×100-伸长的保持(％)＝(老化后的伸长/老化前的伸长)×100 
本发明的热固性硅橡胶组合物使得形成表现出优异的耐热性、低压缩形变和暴露在超过200℃的高温后的低劣化的模塑硅橡胶产品成为可能。因此，以上组合物适于在高温条件下操作的橡胶部件的制造，你如在汽车发动机附近工作的橡胶部件、电子照相装置的定影辊、压力辊等。此外，本发明的热固性硅橡胶组合物使得形成具有高耐热性的同时具有优异的透明性或半透明性、具有低压缩形变和具有暴露于超过200℃的高温后低物理性能损失的硅橡胶产品成为可能。鉴于上述内容，该组合物适于制造必须具有透明性且在高温条件下工作的部件例如灯罩等。 

Claims (5)

1.热固性硅橡胶组合物，其以0.001～10质量％的量含有经表面处理的通过溶胶-凝胶法制备的氧化铈粉末，且特征在于当光通过1mm厚的含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶的层时，其中0.1质量％所述氧化铈粉末分散于该生胶中，根据JIS K7105的总透光率等于或大于90％。
2.根据权利要求1的热固性硅橡胶组合物，其中用表面活性剂、正磷酸、正磷酸的氨盐、正磷酸的碱金属盐、缩合磷酸、缩合磷酸的氨盐或缩合磷酸的碱金属盐对该氧化铈粉末进行表面处理。
3.根据权利要求1的热固性硅橡胶组合物，其中该氧化铈粉末的平均直径为10～200nm，该平均直径由使用颗粒测定仪器和颗粒分布测定仪器的动态散射法确定。
4.热固性硅橡胶组合物，其包含：100质量份含链烯基的二有机聚硅氧烷(A)；5～150质量份增强填料(B)；固化剂(C)，以足以固化前述热固性硅橡胶组合物的量；和氧化铈粉末(D)，当其以0.1质量％的量分散到含链烯基的二甲基聚硅氧烷生胶中时，当光通过1mm厚所述二甲基聚硅氧烷生胶的层时，提供根据JIS K7105的等于或大于90％的总透光率，组分(D)在该组合物中的含量为0.001～10质量％，该氧化铈粉末是通过溶胶-凝胶法制备的经表面处理的氧化铈粉末。
5.根据权利要求求4的热固性硅橡胶组合物，其中该组分(C)是有机过氧化物。
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