CN101849208B - 包含可电泳移动有机着色剂的包封分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电泳显示器，包括电极和含有至少一个种类的离子单色颗粒、非极性液体和分散剂的单元，其中所述至少一个种类的离子单色颗粒基本上为由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体，所述分散剂选自聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯和共聚物，前提是所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物不为炭黑与重氮化盐酸普鲁卡因的反应产物。一般而言，存在于所述单元内的全部量的所述颜料的和主要部分、优选全部中的至少80％、最优选95％至100％的阳离子颜料或阳离子颜料衍生物包含在所述聚集体中，基本上没有颜料且仅小部分的所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物在物理上与所述聚集体分开。

Description

包含可电泳移动有机着色剂的包封分散体
电泳显示器越来越重要，例如作为液晶显示器的替代品。但是，目前还没有完全令人满意的全色系统。因此，希望改进这种有前景的技术。
JP-A-2003/330 179公开了适合于电泳的光敏记录材料，其包含有机颜料，该有机颜料任选地用聚合物、钛酸盐类或硅烷表面处理，例如通过接枝聚合表面处理。
JP-A-2004/117 934教导了使用具有不同粒度分布颜料的混合物，颜料之一为0.04至0.3μm的范围。这些混合物被并入用在电绝缘溶剂中的可充电颗粒中。在一个实施方案中，二氧化钛与
Figure GPA00001045189200011
L(C10-C12异烷烃的混合物[STN登记号no65072-03-9])和P-51(4-羟基萘基-1-磺酸三乙基苄基铵[STN登记号no100783-78-6])一起研磨，得到带正电的粒子。
US-A-2004/0 218 252中(其中使用的术语与“粒子”和“颗粒”的一般含义不同)公开了类似的构想。例如，平均初级粒度10至50nm的颜料与平均初级粒度100至700nm的其它颜料组合。但是，这些颜料嵌在其中的聚合物粒子具有大得多的尺寸，1至3μm，这难以精确控制。
WO 2004/067593公开了吸附在电泳颗粒上的分散剂的解吸附会成为显示器质量问题，可通过反应性表面活性剂接枝聚合将两亲型残基基团固定在电泳颗粒(其可以含有有机颜料)表面上来解决。反应性表面活性剂的实例为：
CH2＝CH-(CH2)9-OSO3Na和
CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-N+(CH3)2-(CH2)11CH3·Br-。
WO 2004/068 234公开了包含卤化聚合物外壳的非水性电泳胶囊。公开了多种可能的组分，优选包括非离子和多氟化染料以及有机颜料，它们或者直接使用，或者被包封。但是，用在液相中的着色剂应具有与初级着色颗粒不同的颜色。也没有提及或暗示将磺酸盐或硫酸盐用作表面处理。
WO 02/35 502公开了含有改进的、大小范围约0.05μm至约100μm的至少双色颗粒的gyricon显示器，其中小球或元件与周围材料的相互作用被最小化，这样就无需悬浮助剂。在唯一的详细实施方案中，所述颗粒涂有聚合物。但是，gyricon显示器对控制电场的反应过慢，因为相对高质量的双色颗粒必须旋转，并且相对低的比表面积进一步导致相对低的荷/质比。
WO 2006/038 731公开了用于液晶显示器的传统、高对比度滤色器，其由包含0.001至0.1μm大小颜料的光可固化颜料分散体制备。
WO 2007/048 721公开了官能化的无机颗粒，其中有机发色团通过硅-烷基基团与该无机颗粒相连，以及它们在电泳显示器中的用途。
PCT/EP2007/056 387为根据Art.54(3)EPC和Rule 64.3PCT的专利申请，其涉及包含颜料和阴离子颜料衍生物的包封电泳分散体。实施例24中公开了阳离子炭黑(C.I.颜料黑7)。
因此，现有技术电泳显示器的配色和/或电泳性能仍需要改进，以成功地与其它技术竞争。另外，嵌在聚合物粒子中的初级颜料颗粒的粒度分布难以精确控制，并且受可分散性和聚集问题影响，还有其它问题：必须保持令人满意的电泳性能。特别需要的是具有高色饱和度、高色强度和增强的光稳定性的多色电泳显示器，其目前还不存在。
现在已出现了新的构想，其提供了电泳上移动性高的颜料，具有精确的单位重量电荷以及精确的尺寸。这种方法以包含碳原子的颜料例如炭黑和特别是包含芳族或杂芳族基团的合成着色有机颜料提供了出人意料的改善结果。
因此，本发明涉及电泳显示器，其包括电极和含有至少一个种类的离子单色颗粒、非极性液体和分散剂的单元(cells)，其中所述至少一个种类的离子单色颗粒基本上为由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体，所述分散剂选自聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯和共聚物，前提是所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物不为炭黑与重氮化盐酸普鲁卡因的反应产物。
优选地，所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物所基于的颜料核心为有机颜料核心，而不是在炭黑上。
一般地，所述单元包含1、2、3、4或5个种类的单色颗粒，但不是所有种类的单色颗粒都基本上是由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体。相反，不同种类的离子、单色颗粒可以包含不同极性的颜料衍生物。不同种类的单色颗粒优选具有不同的颜色。
基本上是由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体的所述单色颗粒可包含其它组分，例如杂质或添加剂，只要它们不影响所述颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的聚集。
当分散剂为共聚物时，其可具有任何已知的聚合物结构，例如嵌段、梯度、接枝和/或无规共聚物。优选嵌段共聚物或接枝共聚物，最优选嵌段共聚物，特别是通过WO 2006/074 969中描述的酯交换反应获得的嵌段共聚物。优选地，该分散剂为聚丙烯酸酯或由选自丙烯酸酯、酯和氨基甲酸乙酯成分的至少两成分(最优选至少一种丙烯酸酯)构建的共聚物。
该分散剂适当地包含极性以及非极性或低极性成分。优选地，极性成分选自包含氮原子的成分和包含芳环的成分，非极性或低极性成分选自丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基酯和乙烯基酯，其中的酯基团包含1至24个碳原子以及任选地1至12个氧和/或硅原子，烯丙基和乙烯基C1-C24烷基醚，苯乙烯，C1-C24烷基取代的苯乙烯，C4-C12内酯和羟基-C2-C24酸。
包含氮原子或芳环的适当组分的实例尤其是伯、仲和叔单胺、寡聚胺或聚胺，伯和仲酰胺，饱和、不饱和以及芳族N-杂环，以及苯基和萘基基团，例如氨基官能(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙酰酰胺、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、2-，3-或4-乙烯基吡啶、4-二甲基氨基苯乙烯、N-乙烯基咪唑或它们与有机或无机酸的盐；N-乙烯基-2-吡咯烷酮；(甲基)丙烯酸苄酯；二甲基丙烯酰胺；甲基丙烯酸2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙酯；胺类或芳族化合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯的加成物；聚乙烯亚胺；聚烯丙基胺；聚乙烯基胺；N-二甲基氨基乙醇；N-二乙基氨基乙醇；乙二胺；3-N-二甲基氨基丙胺；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；3-氨基丙基-咪唑和N-(2-羟基乙基)吗啉。
由以上清单很容易想到，包含氮原子或芳环的成分还可任选地包含其它官能性，例如另外的氮和/或氧原子。尤其优选的极性成分为聚乙烯亚胺、N-二乙基氨基乙醇、3-氨基丙基咪唑和取代或未取代的乙烯基吡啶。采用包含氮原子的成分与缺氮原子的成分(elements)的组合也是适合的，例如与苯乙烯组合，由此产生共聚合的极性结构单元。
适合的(甲基)丙烯酸酯(即丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)的实例例如为C1-C24饱和或C3-C24不饱和的、线性或支化的、脂族或不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯；C7-C24芳烷基醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸油醇酯和(甲基)丙烯酸苯乙酯；含有一个或多个醚键的醇的(甲基)丙烯酸酯，例如2-苯氧乙醇或环氧乙烷或环氧丙烷加成物(例如丁基乙二醇、丁基二乙二醇、乙基三乙二醇或分子量300至3000的甲氧基-或乙氧基聚乙二醇)的(甲基)丙烯酸酯；任选地含有一个或多个醚键的多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如二醇如2-羟基乙醇或2-羟基丙醇的(甲基)丙烯酸酯，或寡聚硅酮(silicone)醇，例如分子量300至5000的OH末端功能性聚二甲基硅酮的(甲基)丙烯酸酯。
优选的(甲基)丙烯酸酯由含有选自丙烯酸丁酯和至少部分支化的长链脂族C10-C18醇的(甲基)丙烯酸酯的单体的混合物获得，特别是由含有丙烯酸丁酯和至少部分支化的C12-C15醇的混合物获得。最优选的(甲基)丙烯酸酯是这样的(甲基)丙烯酸酯，其通过可控自由基聚合获得，特别是如WO 2006/074 969中所描述的。
适合的C1-C24烷基取代苯乙烯、C4-C12内酯和羟基-C2-C24酸的实例分别为乙烯基甲苯或叔丁基苯乙烯、ε-己内酯或δ-戊内酯，以及12-羟基硬脂酸，优选12-羟基硬脂酸。
非极性或低极性成分如烷基、烷氧基或烷基酯类提供了对非极性液体的亲和性。包含氮原子或芳环如氨基基团、N-杂环基团或苯基环的极性成分提供对颜料的亲和性。
所述分散剂优选具有少量的离子基团，这样分散剂的离子基团的总量等于或少于阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的离子基团的总量。阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的离子基团与分散剂的离子基团的比率优选为至少1∶1，特别是至少5∶1。最优选地，分散剂为非离子的。
该分散剂优选为嵌段共聚物，该嵌段共聚物包含基本由聚(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)构成的链和以包含氮原子的成分构建的链。更优选地，该分散剂为线性嵌段共聚物，其基本上由以下单元组成：基本由聚(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)构成的链、以包含氮原子的成分构建的链和两个末端基团。以包含氮原子的成分构建的链优选为聚乙烯亚胺和/或聚(乙烯基吡啶)，最优选聚乙烯基吡啶。该分散剂优选具有约2000至20000的数均分子量Mn，优选3000至10000，在聚(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯)中带有20至150、优选40至120个酯基团并且在聚乙烯亚胺和/或聚(乙烯基吡啶)中带有5至40、优选10至20个芳族基团。
适合的分散剂的实例公开在EP 0 876 413、EP 1 071 681、WO 00/40 630、EP 1 275 689、WO 03/046 029或WO 2006/074 969中，特别是
Figure GPA00001045189200051
2000、
Figure GPA00001045189200052
2001、4300、
Figure GPA00001045189200054
4340、
Figure GPA00001045189200055
17000、
Figure GPA00001045189200056
18000和NoveonTM，尤其有意义的是与作为非极性液体的四氯乙烯组合。根据WO 2006/074 969的分散剂是特别优选的，也可与与电子纸特别相关的专门溶剂组合，例如脂族烃、硅酮液体、IsoparTM G、IsoparTMM和HalocarbonTM 0.8，因为它们的溶解性和相容性可容易地被调节。
所述颜料可为无机的或优选有机的，例如炭黑或1-氨基蒽醌颜料、三苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮颜料、蒽素嘧啶颜料、偶氮颜料、偶氮甲碱颜料、喹吖啶酮颜料、喹吖啶酮醌颜料、喹啉酮颜料、二噁嗪颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、黄烷士酮颜料、阴丹酮颜料、二氢异吲哚颜料、异吲哚啉酮颜料、异宜和蓝酮颜料、紫环酮颜料、苝系颜料、酞菁颜料、皮蒽酮颜料、硫靛颜料或氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮系列的颜料，或在适当时，包括金属络合物或色淀形式的那些颜料，特别是未取代的或部分卤化的、氧或硫代的酞菁颜料，例如酮酞菁、锌酞菁或镍酞菁，1，4-二酮-3，6-二芳基-吡咯并[3，4-c]吡咯类，二噁嗪类，异吲哚啉酮类，阴丹酮类，苝系和喹吖啶酮类颜料。偶氮颜料可例如为任何已知亚类的单或双偶氮颜料，例如可通过偶联、缩合或色淀形成获得的那些。
显然有用的是Colour Index中描述的颜料，包括颜料黄1、3、12、13、14、15、17、24、34、42、53、62、73、74、83、93、95、108、109、110、111、119、120、123、128、129、139、147、150、151、154、164、168、173、174、175、180、181、184、185、188、191、191:1、191:2、193、194和199；颜料橙5、13、16、22、31、34、40、43、48、49、51、61、64、71、73和81；颜料红2、4、5、23、48、48:1、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、88、89、101、104、112、122、144、146、149、166、168、170、177、178、179、181、184、185、190、192、194、202、204、206、207、209、214、216、220、221、222、224、226、242、248、254、255、262、264、270和272；颜料棕23、24、25、33、41、42、43和44；颜料紫19、23、29、31、37和42；颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、25、26、28、29、60、64和66；颜料绿7、17、36、37和50；颜料黑7、20、21、31和32；瓮红74；3，6-二(3′，4′-二氯-苯基)-2，5-二氢-吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮，3，6-二(4′-氰基-苯基)-2，5-二氢-吡咯并-[3，4-c]吡咯-1，4-二酮，3-苯基-6-(4′-叔丁基-苯基)-2，5-二氢-吡咯并[3，4-c]吡咯-1，4-二酮和根据WO 00/24 736的实施例12b的化合物；以及它们的混合物和固体溶液。
所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物一般是上述有机颜料之一的衍生物，优选铵或鏻，最优选铵衍生物。这些基团或者可通过连接基团如亚苯基、亚萘基、亚烷基、亚烯基、亚环烷基、亚环烯基、炔基、羰基、碳酸酯、酯、酰胺、醚或硫基团或者通过多至约10个这类基团的链与发色团的芳族基团连接，或者它们直接结合至发色团的芳族基团。优选地，铵或鏻通过非共轭或仅部分共轭的连接基团结合至颜料。或者，阳离子颜料或阳离子颜料衍生物可为颜料的质子化形式或三苯甲烷着色剂的阳离子形式。以基于颜料的质子化酸形式计算，阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的足够量为0.1至15重量％，优选1至12重量％，最优选5至10重量％。当存在超过一个种类的单色颗粒时，优选所有种类的单色颗粒都是如此。
所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物通常作为羧酸盐、酚盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐、锑酸盐、硼酸盐、卤化物、卤化或氢氧化物盐，优选羧酸盐存在，其中羧酸根、酚根(phenolate)、硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、锑酸根、硼酸根、卤离子、卤化或氢氧化物离子在电场或极性液体介质中适当地与它们的抗衡离子解离。优选地，在电场或极性液体介质中，至少50％、最优选80％至100％的所述羧酸根、酚根、硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根、锑酸根、硼酸根、卤离子、卤化或氢氧化物离子与它们的抗衡离子解离。更少的解离导致显示器效率降低。
所述羧酸盐、酚盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐、锑酸盐、硼酸盐、卤化物、卤化或氢氧化物抗衡离子可任选地包含C1-C24烷基、C3-C24环烷基、C2-C24链烯基或C3-C24环烯基基团和/或其可例如被卤素(特别是F)所取代。抗衡离子优选包含至少一个C8-C24烷基基团，更优选至少一个C12-C24烷基基团。尤其适合的抗衡离子的实例为月桂酸盐、棕榈酸盐、油酸盐、硬脂酸盐、十二烷基硫酸盐、十二烷基磺酸盐、二己基磷酸盐、二环己基磷酸盐、十二烷基磷酸盐、五氟十二烷基磷酸盐、六氟磷酸盐、十二烷基膦酸盐、二氟二己氧基硼酸盐、三氟十二烷基硼酸盐、四氟硼酸盐、四己氧基硼酸盐、氟化物、氯化物、高氯酸盐、溴化物、碘化物或高碘酸盐。
铵或鏻阳离子例如为式
Figure GPA00001045189200071
其中R1为直接键或到颜料基团的连接基团，该连接基团由选自1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、-CH2-、-C2-C6亚烷基-、-C3-C6亚环烷基-、-C(＝O)-、-N(C1-C4烷基)-、-NH-、-S-、-O-和-CH＝CH-的一个原子或者原子团，或者其2至5个的链组成，
R2为H、C1-C24烷基、C2-C24链烯基或C3-C24环烯基，
R3和R4彼此独立地选自H、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C3-C12环烯基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基或[C2-C4亚烷基-O]nR5，R5为H或C1-C12烷基，n为1至12的数。
优选地，R1、R2、R3和R4彼此独立地为H，特别是R1、R2、R3和R4都为H。更优选地，
R1为直接键或亚苯基，所述亚苯基与C1-C4亚烷基、O-C1-C4亚烷基、C(＝O)-C1-C4亚烷基、CONH-C1-C4亚烷基或COOC1-C4亚烷基相连，
R2为C1-C20烷基，R3为C1-C4烷基、苯基、苄基或[C2-C4亚烷基-O]nH，以及
R4为C1-C4烷基、苯基、苄基或或[C2-C4亚烷基-O]nH。这些优选各自独立地适用或彼此组合也适用。
C1-C24烷基或C3-C24环烷基可为直链或支化的、或单环或多环的。烷基例如为甲基、直链C2-C24烷基或优选支化的C3-C24烷基。因此C1-C24烷基例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基或二十四烷基。C3-C24环烷基例如为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、三甲基环己基、薄荷基、苧基(thujyl)、龙脑基、1-金刚烷基、2-金刚烷基或甾族基团。
C2-C24链烯基或C3-C24环烯基为单或多不饱和的C2-C24烷基或C3-C24环烷基，其中两个或多个双键可为孤立的或共轭的，例如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1，3-丁二烯-2-基、2-环丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1，4-戊二烯-3-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、2，4-环己二烯-1-基、1-对薄荷烯-8-基、4(10)-苧烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2，5-降冰片二烯-1-基、7，7-二甲基-2，4-降蒈二烯-3-基或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十四碳烯基、己二烯基、辛二烯基、壬二烯基、癸二烯基、十二碳二烯基、十四碳二烯基、十六碳二烯基、十八碳二烯基或二十碳二烯基的各种异构体。
亚烷基和亚环烃基为脂族或脂环族二基，其中二基可位于相同碳原子上或位于任意两个不同碳原子上，优选位于相同碳原子上或位于两个末端碳原子上，例如-C(CH3)2-或-(CH2)3-(分别为2，2-亚丙基和1，3-亚丙基)。
C7-C12芳烷基例如为苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、9-芴基、α，α-二甲基苄基、ω-苯基-丁基、或ω-苯基-己基。
C6-C12芳基例如为苯基、萘基、联苯基或2-芴基。
一般地，存在于所述单元内的颜料的全部量以及主要部分的、优选至少80％、最优选95％至100％的阳离子颜料或阳离子颜料衍生物包含在聚集体中，基本上没有颜料且仅小部分的阳离子颜料或阳离子颜料衍生物在物理上与聚集体分开。自由的颜料导致模糊，较高量的自由的阳离子颜料或阳离子颜料衍生物导致紊流的出现和导致显示器不稳定。
制备所述聚集体的适当方法是在惰性的极性液体中同时分散(co-disperse)颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物，例如通过湿磨或高速混合，在-20至200℃、优选-20至200℃、最优选0至50℃进行，并从极性液体中分离聚集体。适合的极性液体具有10至100、优选30至80的介电常数ε(25℃)。最适合的是亲水性极性液体，例如水、单或多元醇、酮、酰胺、亚砜和砜，优选水。
25℃时，所述单元内的非极性液体适当地具有0至20、优选0至5、优选0至3.2的介电常数ε，0至0.1S·m-1、优选0至10-2S·m-1、特别是10-16至10-8S·m-1的电导率κ，以及在400至700nm范围内的一波长处在1cm厚的石英池中测量的90至100％、优选95至100％的透过率。相同的电导率对所述单元的全部内容物(分散体)也是有效的。非极性液体尤其还具有0至10-18esu，优选0至3·10-19esu的偶极矩μ。
非极性液体的实例包括芳族烃，例如甲苯、二甲苯或烷基苯；脂族烃，例如戊烷、己烷、辛烷、癸烷或十二烷；脂环烃，例如环己烷或甲基环己烷；卤代烃，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烯或1，2-二氯乙烷；硅酮类；矿物油，例如硅油或氟油(fluorocarbon oil)；植物油如橄榄油和长链脂肪酸酯类。这些非极性液体可单独使用或作为混合物使用。市售混合物的实例为IsoparTM G、IsoparTM M和HalocarbonTM 0.8。
液体分散体介质可以以0.01至25重量％、特别是0.1至10重量％的量包含本发明官能化颗粒。
本发明的单色颗粒对于制备任何类型的电泳显示器(“电子纸”)都是特别有用的，这些显示器包含例如一种或两种类型的可电泳移动颗粒，如果适用的话，还优选颗粒具有不同的对比色。本发明的单色颗粒的电泳迁移率和分散稳定性出乎意料地高。
所述单色颗粒通常在分散剂协助下分散在非极性液体中。该单色颗粒可为透明的或不透明的，且可为黑色、白色或优选彩色的，例如红色、蓝色、绿色、黄色、品红或蓝绿色。本发明的所述单元也可包含两个种类以上的单色颗粒，所述颗粒可为相同或不同颜色，例如每个单元包含两个种类以上的黑色、白色、红色、蓝色、绿色、黄色、品红或蓝绿色单色颗粒，或白色或黑色以及红色、蓝色、绿色、黄色、品红或蓝绿色单色颗粒。但是，每种颗粒是足够均一着色的，即与观察方向无关地显示同样的颜色。
类似地，电泳显示器可包含具有相同或不同组成的单元，例如1至8种单元，其中每种包含单一的黑色、白色、红色、蓝色、绿色、黄色、品红或蓝绿色的单色颗粒，或1至6种单元，其中每种包含白色或黑色单色颗粒以及红色、蓝色、绿色、黄色、品红或蓝绿色单色颗粒。优选地，电泳显示器包含都具有相同组成的单元，或具有1至6种颜色黑色、白色、红色、蓝色、绿色、黄色、品红或蓝绿色，特别是3或4种颜色如红色、蓝色、绿色和任选的黑色或白色，或这黄色、品红和蓝绿色的单元。当电泳显示器包含不同颜色的单色颗粒时，通常适合的是只有具有一种颜色的单色颗粒或具有根据C.I.E.1976 L＊C＊h色彩空间的不超过120°的不同色相角的颜色的单色颗粒具有本发明的结构，而其它颜色的单色颗粒、特别是黑色或白色单色颗粒应具有相反的极性。
黑色阴离子颗粒可例如通过将炭黑(C.I.颜料黑7)与重氮化的对氨基苯磺酸或其它还包含酸性基团的氨基取代的C6-C14芳基化合物反应而获得。这些基团可以通过偶氮基团连接，或优选将它们在偶联反应期间去重氮化，导致与炭黑或其它黑色发色团的直接键。或者，可使用有机黑色颜料的衍生物，例如苝的磺酸盐。抗衡离子优选季铵阳离子，例如PCT/EP2007/056 387(第8页/第4行至第9页/第5行)中所公开的。用作阴离子颗粒的C.I.颜料黑7优选具有30nm至1μm的粒度，尤其优选40nm至0.4μm，最优选50nm至0.2μm。取决于各自的光密度，黑色阴离子颗粒和彩色阳离子颗粒优选以1∶20至20∶1的重量比使用，特别优选1∶10至10∶1，最优选1∶5至5∶1。
所述单元可类似于已知方法制得。优选的是制备包含外皮、非极性液体、分散剂和分散在非极性液体中的至少一个种类的离子单色颗粒的单元的方法，其中所述至少一个种类的离子单色颗粒为基本上由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体，分散剂选自聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯和共聚物，该方法包括以下步骤：(1)将所述至少一个种类的离子单色颗粒分散在非极性液体中以形成悬浮液，(2)将该悬浮液分散在与该非极性液体不混溶的第二液体中，以形成小滴，以及(3)通过凝聚、乳液聚合和/或乳液缩聚一种或多种优选溶解或分散在第二液体中的前体而生成围绕小滴的外皮。凝聚在本领域中是已知的，例如在US-5,432,445、US-5,460,817、US-2005/0 156 340和US-2006/0 007 528中有描述。原位聚合方法例如公开在WO-01/54 809和WO-05/105 291中。适合于凝聚或形成聚合层的前体和形成聚合层的方法在本领域中也是已知的。所述第二液体优选水性的。
全色透射显示器(减色法，带有背光或更优选带有白色反射体)优选包含以彼此交叠的层设置的黄色、品红和蓝绿色。另一方面，全色反射显示器(加色法)优选包含并排设置的红色、蓝色和绿色。
所述单元含有适当多的颗粒，其数量取决于具体的实施方案。每种实施方案可由小室或胶囊构成的单元来实现。唯一差别在于小室直接在电泳显示器上构建，而胶囊是单独制得，然后涂覆在电泳显示器上。每一单元中，本发明的单色颗粒可单独使用，组合使用，或与任何其它可电泳移动的颗粒组合使用，优选与阴离子黑色或白色颗粒(特别是例如PCT/EP2007/056 387中所公开的)组合使用。存在两种主要的实施方案，但是本发明当然也可通过其它不同的方式进行。
在第一实施方案中，本发明的单色颗粒为透明的，重均粒度10至100nm，优选20至80nm，最优选30至60nm，每个单元的颗粒数量一般为102至1015，优选104至1012。这种情况下，一个电极朝向所述单元(像素)的一侧设置或设置在所述单元的一侧上，另一电极平行显示器表面设置，二者在截面图中都垂直于电泳显示器。这种结构例如示于US-A-2004/0 218 252的图5B中。非极性液体优选基本上是无色的，在400至700nm的整个范围内在1cm厚的石英池中测量具有90至100％、优选95至100％的透过率。这种实施方案可作为白色反射底板上的反射显示器使用，或者作为带有背光的透射显示器。
当负电势施加在设置为朝向像素的一侧或设置在像素的一侧上的电极时，本发明的单色颗粒移向像素的这一侧，几乎全部的通常是白色的光穿过像素。当正电势施加在设置为朝向像素的一侧或设置在像素的一侧上，转换为正极时，本发明的单色颗粒移向另一、带负电的电极，并覆盖像素表面的大部分，这样可见光谱的一部分被单色颗粒吸收，几乎只有互补色透过像素。
在第二实施方案中，本发明的单色颗粒为不透明的，重均粒度100至500nm，优选200至400nm。每个单元的颗粒数通常为102至108，优选103至106。这种情况下，两个电极平行显示器表面设置，位于像素的相对侧，在截面图中垂直于电泳显示器。这种结构例如显示在JP-A-2003/330 179的图8(胶囊)或WO 2004/067 593的图8(小室)中。当还存在黑色、白色或根据C.I.E.1976 L＊C＊h彩色空间具有超过120°不同色相角的其它单色颗粒时，所述非极性液体可为有色或无色的，但是优选基本上无色的，在400至700nm的整个范围内在1cm厚的石英池中测量具有90至100％、优选95至100％的透过率。当没有这种额外的单色颗粒存在时，相反，非极性液体优选为有色的，在400至700nm范围内的一波长处在1cm厚的石英池中测量具有0至20％、优选0至10％的透过率。
当负电势施加在设置在像素顶部的电极时，本发明的单色颗粒移向像素的顶部，彩色光被像素反射。当正电势施加在设置在像素顶部的电极时，本发明的单色颗粒移向底部，这样光被移向像素顶部的不同极性的不同颜色颗粒反射或被悬浮在介质中的移动性较差的反射性颗粒如白色或黑色颗粒反射，或者被本发明的单色颗粒反射的光被非极性液体的颜色所吸收，导致颜色变化。例如，橙红色单色颗粒和蓝绿色非极性液体将导致从亮橙红到深棕色的诱人变化。如果蓝绿色非极性液体被移动性较差的反射性绿色颗粒替换，则其可能将电泳显示器从红色转换为绿色。
移动性较差的颗粒可以例如为之前已知的，或仅仅是难以离子化的颗粒，例如良好分散的颜料。但是，由于本发明的颗粒的电荷可有利地被精确控制，因此也可通过减少聚集体中阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的量来获得移动性较差的颗粒。于是不同移动性的本发明颗粒的组合可例如为包含红色二酮吡咯并吡咯颜料和相对大量的二酮吡咯并吡咯衍生物的红色不透明单色颗粒，以及包含绿色酞菁颜料和相对小量的酞菁衍生物的绿色不透明单色颗粒。当在电极之间施加电压时，红色颗粒较快移动，在绿色颗粒之前到达靶电极。
如果需要，本发明的单色颗粒可嵌在聚合物中。为此，适当的方法例如为采用本身已知的方法将阳离子与容易解离的抗衡阴离子电化学分离，然后在阳离子颜料颗粒上完全聚合薄的保护性和绝缘层。所希望的羧酸盐、酚盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐、锑酸盐、硼酸盐、卤化物、卤化或氢氧化物阴离子优选以它们的碱或铵盐形式在移除电场之前最后添加。
小室或胶囊的制备在本领域中是已知的。可通过本领域中已知的用于沉积固体颗粒的方法将胶囊作为均匀层或依图案设置在支持物上，例如用于彩色打样中的调节剂的方法，例如DE 35 40 796和EP 0 051 830中描述的ChromalinTM法。对于多个颜色层，如果需要可重复该方法。可通过也公知的常规方法按需要制备电极。或者胶囊可例如层压进基底中。
不言而喻，本发明的电泳显示器可为散射型或透射型，每种可以是刚性的，或者是柔性的(如果使用柔性基底的话)。
以下的实施例解释本发明，不限制本发明(除非另有说明，“％”为重量比)。为了实施这些实施例，最适合的是采用包含微小透明颜料颗粒的水性滤饼，这可通过很多在本领域本身公知的技术来获得，例如对于二酮吡咯并吡咯直接合成(EP-B-0 640 603)、湿磨(EP-B-1 358 275或WO 2007/045 312)或捏合(WO 01/04 215)，这些实施例仅是阐释性的，可应用至其它的颜料种类。
实施例1：将C.I.颜料红264的45.6g的43.8％水性颜料滤饼分散在200ml水中。另外，用5.5ml的4M NaNO2水溶液在0-4℃处理5.5g盐酸普鲁卡因在15g水和7ml HCl中的溶液。将该重氮盐缓慢添加至颜料悬浮液中。0-4℃搅拌15分钟后，将悬浮液在23℃搅拌1小时，然后加热至50℃，再搅拌1小时。用过量的硬脂酸中和形成的盐。然后过滤悬浮液，用水洗涤，产物在80℃/103Pa干燥。
实施例2：按实施例1进行，差别在于使用C.I.颜料蓝15:3滤饼，而不是C.I.颜料红264滤饼。
实施例3：按实施例1进行，差别在于使用C.I.颜料蓝15:1滤饼，而不是C.I.颜料红264滤饼。
实施例4：将C.I.颜料红122的63g的31.5％水性滤饼分散在180ml水中。另外，用5.5ml的4M NaNO2水溶液在0-4℃处理5.5g盐酸普鲁卡因在15g水和7ml HCl中的溶液。将该重氮盐添加至颜料悬浮液中。60℃搅拌1小时后，用过量的硬脂酸中和形成的盐。然后过滤悬浮液，用水洗涤，产物在80℃/103Pa干燥。
实施例5：按实施例4进行，差别在于使用C.I.颜料黄128滤饼，而不是C.I.颜料红122滤饼。
实施例6：将10g的微粉化氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮(根据WO 00/24 736的实施例12B)分散在100ml水中18小时。另外，用1.08ml的4M NaNO2水溶液在4℃处理在2.9g水和1.38g 35％盐酸中的0.7g对氨基苯磺酸。将该重氮盐添加至颜料悬浮液中，在4℃至23℃搅拌，然后加热在1小时内加热至50℃。接着添加0.4gMCB-50(Akzo-Nobel)。再搅动30分钟后，过滤悬浮液，用水洗涤，产物在80℃/103Pa干燥。
实施例8：将100g的4-苄氧基邻苯二甲腈、52g的脲、14.4g的无水氯化铜(II)和2g的钼酸铵与350ml的硝基苯在1L玻璃反应器中混合。在约3至4小时将反应混合物逐渐加热到80℃至140℃，然后加热到160℃再1小时。总共6小时后，将反应混合物冷却至50℃，然后添加1000ml的甲醇，剧烈搅拌反应混合物1/2小时后过滤。接着相继以200ml的甲醇和1L的水洗涤这样获得的绿色固体四羟基酞菁，以除去任何水溶性杂质，最后用500ml丙酮洗涤以除去任何有色杂质。将200g(基于干固体含量)的这种滤饼分散在200ml水中。另外，用5.5ml的4M NaNO2水溶液在0-4℃处理5.5g盐酸普鲁卡因在15g水和7ml 37％HCl水溶液中的溶液。将这样形成的重氮盐缓慢添加至四羟基酞菁悬浮液中。0-4℃搅拌后，将悬浮液在23℃搅拌1小时，然后加热至50℃，再1小时。接着用过量的硬脂酸中和盐。冷却至23℃后，过滤悬浮液，用水洗涤残留物并在80℃/103Pa干燥。
实施例9a：在带有搅拌器、冷却器、温度计和单体供料管的5升玻璃反应器中，混合1304g的丙烯酸正丁酯和72g的式
Figure GPA00001045189200152
的聚合调节剂，并通过N2/真空循环充分脱气。在1小时内将混合物加热到115℃，然后在相同温度下再保持1小时。在下一3.5小时内，将2800g的丙烯酸正丁酯持续供入反应器中，同时温度升至128℃，将混合物在该温度下再保持6小时。通过在减压下汽提未反应的单体分离出2011g的透明、有粘性的聚合物。GPC分析：Mn＝8800g/mol，PD＝1.20。根据1H-NMR，聚合度为76。
实施例9b：在与实施例9a相同的反应器中，混合2000g的实施例9a的产物聚(n-BA)和505g 4-乙烯基吡啶，用N2/真空循环脱气并在125℃聚合5小时。通过在减压下蒸馏除去残余单体而分离出2224g透明橙色聚合物。由于其粘度高，用1483g的丙二醇-单甲醚-醋酸酯(MPA)稀释，进一步处理。GPC分析：Mn＝8834g/mol，PD＝1.27。根据1H-NMR，4-乙烯基吡啶嵌段的聚合度为14。
实施例9c：将83.3g实施例9b的二嵌段共聚物MPA溶液和55.3g支化的异C12-C15-醇混合物(
Figure GPA00001045189200161
25E，Shell)装入配备了磁力搅拌棒和蒸馏柱的250ml烧瓶中。将混合物加热到125℃后，在减压下蒸馏MPA，然后加入0.28g的催化剂溶液，该催化剂溶液由75重量％的双乙酰丙酮-双异丙醇钛(bis-acetylacetonato-titanium-bis-isopropylate)异丙醇溶液构成。通过在减压下缓慢蒸除正丁醇并升高温度至145℃开始酯交换反应。接着另加两份催化剂溶液，每份0.28g，第一份在1小时后添加，另一份在2小时后添加。在总共4小时反应时间后，在观察不到进一步的正丁醇形成后终止酯交换。获得78g的液体嵌段共聚物。通过GPC(Mn＝12465，PDI＝1.33)以及1H-NMR的分析表明，支化的异C12-C15-醇几乎定量转化，正丁酯、异C12-C15酯和吡啶基团的比率为16∶60∶14。
该液体嵌段共聚物分散剂可由通过WO 2006/074 969可获得的或由EFKA可购得的类似共聚物替换。
实施例10至22描述了包含分散的红色、蓝色、绿色和黑色电泳颜料颗粒的油相的制备。
实施例10：通过在
Figure GPA00001045189200162
Super RH 102HTM超声波破碎器(sonicator)中，于25℃，在0.048g的
Figure GPA00001045189200163
4300(分散剂，EFKA添加剂)存在下，经11/2小时将0.23g的实施例1红色带电颗粒超声分散在10ml的四氯乙烯(Riedel de
Figure GPA00001045189200164
d＝1.622g/cm3)中，来制备红色电泳分散体。所分散的带电颗粒的直径通过Malvern Zetasizer Nanoseries以动态光散射测量。通过Malvern Zetasizer Nanoseries测量表面改性的分散带电颜料颗粒的zeta电势(ξ)，电泳迁移率μ根据Smoluchowsky关系计算(ξ＝μη/ε，其中μ为迁移率，η＝0.844cP，为介质粘度，ε＝2.6，为介电常数)。
实施例11：通过在
Figure GPA00001045189200171
Super RH 102HTM超声波破碎器中，于25℃，在0.0449g实施例9c的液体嵌段共聚物存在下，经11/2小时将0.15g的实施例1红色带电颗粒超声分散在10ml的
Figure GPA00001045189200172
G(ExxonMobil，d＝0.748g/cm3)中，来制备红色电泳分散体。所分散的带电颗粒的直径通过Malvern Zetasizer Nanoseries以动态光散射测量。通过MalvernZetasizer Nanoseries测量表面改性的分散带电颜料颗粒的zeta电势(ξ)，电泳迁移率μ根据Smoluchowsky关系计算(ξ＝μη/ε，其中μ为迁移率，η＝1.46cP，为介质粘度，ε＝2.0，为介电常数)。
实施例12：通过在
Figure GPA00001045189200173
Super RH 102HTM超声波破碎器中，于25℃，在0.045g的
Figure GPA00001045189200174
4300(分散剂，EFKA添加剂)存在下，经1小时将0.2g的实施例2蓝色带电颗粒超声分散在10ml的四氯乙烯(Riedel de
Figure GPA00001045189200175
d＝1.622g/cm3)中，来制备蓝色电泳分散体。所分散的带电颗粒的直径通过Malvern Zetasizer Nanoseries以动态光散射测量。通过Malvern Zetasizer Nanoseries测量表面改性的分散带电颜料颗粒的zeta电势(ξ），电泳迁移率μ根据Smoluchowsky关系计算(ξ＝μη/ε，其中μ为迁移率，η＝1.844cP，为介质粘度，ε＝2.6，为介电常数)。
实施例13：通过在
Figure GPA00001045189200176
Super RH 102HTM超声波破碎器中，于25℃，在0.05g实施例9c的液体嵌段共聚物存在下，经11/2小时将0.145g的实施例3蓝色带电颗粒超声分散在10ml的
Figure GPA00001045189200177
G(ExxonMobil，d＝0.748g/cm3)中，来制备蓝色电泳分散体。所分散的带电颗粒的直径通过Malvern Zetasizer Nanoseries以动态光散射测量。通过MalvernZetasizer Nanoseries测量表面改性的分散带电颜料颗粒的zeta电势(ξ)，电泳迁移率μ根据Smoluchowsky关系计算(ξ＝μη/ε，其中μ为迁移率，η＝1.46cP，为介质粘度，ε＝2.0，为介电常数)。
实施例14：通过在Super RH 102HTM超声波破碎器中，于25℃，在0.040g实施例9c的液体嵌段共聚物存在下，经1小时将0.15g的实施例8绿色带电颗粒超声分散在10ml的
Figure GPA00001045189200182
G(ExxonMobil，d＝0.748g/cm3)中，来制备绿色电泳分散体。所分散的带电颗粒的直径通过Malvern Zetasizer Nanoseries以动态光散射测量。通过MalvernZetasizer Nanoseries测量表面改性的分散带电颜料颗粒的zeta电势(ξ)，电泳迁移率μ根据Smoluchowsky关系计算(ξ＝μη/ε，其中μ为迁移率，η＝1.46cP，为介质粘度，ε＝2.0，为介电常数)。
实施例15：通过在
Figure GPA00001045189200183
Super RH 102HTM超声波破碎器中，于25℃，在50mg的
Figure GPA00001045189200184
4300(分散剂，EFKA添加剂)存在下，经1小时将1mg的实施例6的黑色带电颗粒超声分散在10ml的四氯乙烯(Riedel de
Figure GPA00001045189200185
d＝1.622g/cm3)中，来制备黑色电泳分散体。
实施例16：通过在
Figure GPA00001045189200186
Super RH 102HTM超声波破碎器中于25℃超声分散1小时，来混合55ml的实施例10的红色电泳分散体和55ml的实施例15的黑色电泳分散体。
实施例17：通过在
Figure GPA00001045189200187
Super RH 102HTM超声波破碎器中于25℃超声分散1小时，来混合55ml的实施例12的蓝色电泳分散体和55ml的实施例15的黑色电泳分散体。
实施例18：通过在
Figure GPA00001045189200188
Super RH 102HTM超声波破碎器中于25℃超声分散1小时，来混合55ml的实施例14的绿色电泳分散体和55ml的实施例15的黑色电泳分散体。
实施例19：通过混合70g的10％乙烯-马来酸酐共聚物水溶液(ZeelandChemicals)，37.5g的70％三聚氰胺甲醛树脂(Beetle Resin PT336，BIP Ltd)和270g的去离子水制备水相。通过添加氢氧化钠水溶液将该水性混合物调节至pH4.0。然后将得到的水相转移至配备了涡轮叶片搅拌器的1升反应烧瓶中，并浸在恒温水槽中。将搅拌器速度增加至1000r.p.m，然后向该水相中添加175g实施例16的油相以形成水包油型乳液，通过光学显微镜估计，油滴具有约30μm的平均粒度直径。接着，将搅拌器速度降低至450r.p.m，将反应烧瓶内容物缓慢升温至40℃，使得三聚氰胺甲醛树脂进行缩聚反应以形成微胶囊外壳。将包封混合物的温度保持在40℃2小时，然后升高至60℃以完成微胶囊外壳形成。接着将微胶囊的水悬浮液冷却至23℃，并以氢氧化钠水溶液将混合物的pH调节至8.0。然后，过滤微胶囊的水悬浮液并用水洗涤以除去残余杂质。湿微胶囊饼含有60％的固体微胶囊，其具有三聚氰胺甲醛外壳和含有颜料颗粒的油分散体的内部核心。将胶囊在30℃干燥。
实施例20：按实施例19进行，差别在于用实施例17的油相代替实施例16的油相。
实施例21：按实施例19进行，差别在于用实施例18的油相代替实施例16的油相。
实施例22：将2，6-二甲基-4-(2’硝基苯基)-1，4-二氢吡啶-3，5-二甲酸二甲基酯(DHPM)和2，6-二甲基-4-(2’硝基苯基)-1，4-二氢吡啶-3，5-二甲酸二乙基酯(DHPE)的混合物的5％甲基乙基酮(MEK)溶液以1000r.p.m.经30秒旋涂在基底上。用UV曝光机(Karl Süss MA 6)透过掩模以1mW/cm2对该基底曝光20秒。然后通过棉塞浸渍将实施例19的红/黑胶囊沉积在基底上。通过将玻璃板放置在振荡机(Vortex Genie 2”)上除去超界(overshoot)的胶囊。之后，用气态HCl处理基底以阻止曝光区域的粘性。用实施例20和21的蓝/黑和绿/黑胶囊重复该过程两次。最后，将基底均匀曝光约50秒，在旋涂机上用聚甲基丙烯酸甲酯的20％MEK溶液以1000r.p.m.涂布30秒，并在热板上100℃干燥2-5分钟。
实施例23：将10g的微粉化氧代苯并呋喃亚基-二氢吲哚酮(根据WO 00/24736的实施例12B制备)在100ml水中分散过夜。另外，用1.08ml的4M NaNO2水溶液在4℃处理0.7g盐酸普鲁卡因在2.9g水和1.4g 35％盐酸中的溶液。将这样形成的重氮盐添加至颜料悬浮液中，在4℃至23℃搅拌，然后经1小时加热至50℃。接着添加过量的硬脂酸中和该盐。冷却至23℃后，过滤悬浮液，用水洗涤残余物并在80℃/103Pa干燥。

Claims (13)

1.电泳显示器，其包括电极和含有至少一个种类的离子单色颗粒、非极性液体和分散剂的单元，其中所述至少一个种类的离子单色颗粒基本上为由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体，
其中存在于所述单元内的全部量的所述含碳颜料和全部中的至少80％的阳离子颜料或阳离子颜料衍生物包含在所述聚集体中，其中没有含碳颜料且仅小部分的所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物在物理上与所述聚集体分开，
所述单元内阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的量为0.1至15重量％，以基于所述颜料的质子化酸形式计算，
所述分散剂包含极性以及非极性或低极性成分，其中所述极性成分选自包含氮原子的成分和包含芳环的成分，所述非极性或低极性成分选自烯丙基和乙烯基C1-C24烷基醚，苯乙烯，C1-C24烷基取代的苯乙烯，C4-C12内酯和羟基C2-C24酸，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，烯丙基酯和乙烯基酯，其中的酯基团包含1至24个碳原子和任选地1至12个氧和/或硅原子，
前提是所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物不为炭黑与重氮化盐酸普鲁卡因的反应产物。
2.如权利要求1所述的电泳显示器，其中存在于所述单元内的全部量的所述含碳颜料和全部中的95％至100％的阳离子颜料或阳离子颜料衍生物包含在所述聚集体中。
3.如权利要求1所述的电泳显示器，其中所述至少一个种类的离子单色颗粒具有羧酸根作为抗衡离子。
4.如权利要求1、2或3所述的电泳显示器，其中所述分散剂具有离子基团并且所述分散剂的离子基团的总量等于或低于所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的离子基团的总量。
5.如权利要求4所述的电泳显示器，其中所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的离子基团与所述分散剂的离子基团的比率为至少5∶1。
6.如权利要求1、2或3所述的电泳显示器，其中所述单元内阳离子颜料或阳离子颜料衍生物的量为1至12重量％，以基于所述颜料的质子化酸形式计算。
7.如权利要求1、2或3所述的电泳显示器，其中所述非极性液体具有0至20的介电常数ε，0至0.1S·m-1的电导率κ，以及在400至700nm范围内的一波长处在1cm厚的石英池中测量的90至100％的透过率。
8.如权利要求1、2或3所述的电泳显示器，其中存在至少2个种类的离子单色颗粒，其中至少一个种类的离子单色颗粒基本由阴离子黑色或白色颗粒组成。
9.制备如权利要求1中所述的由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体的方法，包括在惰性的极性液体中同时分散所述含碳颜料和所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物，在-20至200℃进行，并从所述极性液体中分离所述聚集体，其中所述极性液体25℃时具有10至100的介电常数ε，前提是所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物不为炭黑与重氮化盐酸普鲁卡因的反应产物。
10.基本上为如权利要求1中所述的由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体的单色颗粒制备电泳显示器的用途，前提是所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物不为炭黑与重氮化盐酸普鲁卡因的反应产物。
11.如权利要求10所述的用途，其中阳离子颜料或阳离子颜料衍生物在所述单色颗粒中的量为0.1至15重量％，以基于所述颜料的质子化酸形式计算。
12.制备包含外皮、非极性液体、分散剂和分散在所述非极性液体中的至少一个种类的离子单色颗粒的单元的方法，其中所述至少一个种类的离子单色颗粒基本上为如权利要求1中所述的由含碳颜料和阳离子颜料或阳离子颜料衍生物构成的聚集体，所述分散剂如权利要求1中所述，所述方法包括以下步骤：(1)将所述至少一个种类的离子单色颗粒分散在非极性液体中以形成悬浮液，(2)将该悬浮液分散在与该非极性液体不混溶的第二液体中，以形成小滴，以及(3)通过凝聚、乳液聚合和/或乳液缩聚一种或多种溶解或分散在第二液体中的前体而生成围绕小滴的外皮，前提是所述阳离子颜料或阳离子颜料衍生物不为炭黑与重氮化盐酸普鲁卡因的反应产物。
13.如权利要求12所述的方法，其中存在至少2个种类的离子单色颗粒，其中至少一个种类的离子单色颗粒基本由阴离子黑色或白色颗粒组成。
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