DE1264945B

DE1264945B - Bindemittel fuer papierstreichmassen

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Publication number: DE1264945B
Application number: DE19631264945
Authority: DE
Priority date: 1963-11-20
Filing date: 1963-11-20
Publication date: 1974-05-30
Also published as: CH438004A; DK115815B; FI43538B; SE307066B; BE655981A; US3365410A; DE1264945C2; NL131848C; NL6413427A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

D 21h

Deutsche Kl.: 55 f-15/20

1264 945
B74334VIb/55f
20. November 1963
28. März 1968

Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreichmassen auf der Basis von Polymerisaten. Sie betrifft insbesondere Bindemittel, die durch Abmischen von zwei verschiedenen Dispersionen erhalten werden.

Papierstreichmassen, wie sie zur Herstellung von gestrichenen Druckpapieren verwendet werden, bestehen im wesentlichen aus einer Suspension eines Pigmentes bzw. Füllstoffes, z. B. Koalin oder Titandioxyd, in einem wäßrigen, ein Bindemittel enthaltenden Medium.

Während früher als Bindemittel ausschließlich hochmolekulare Naturprodukte, wie Stärke oder Kasein, verwendet wurden, setzt man in neuerer Zeit hierfür auch synthetische, hochmolekulare Produkte, meist in Form wäßriger Dispersionen, allein oder in Mischung mit den genannten Naturprodukten ein.

Bindemittel auf der Basis von Naturprodukten haben die Nachteile, daß sie nicht immer in gleicher Qualität anfallen, empfindlich gegen den Befall von Mikroorganismen sind, durch aufwendige Verfahren aufgeschlossen werden müssen und spröde Striche von meist geringer Wasserfestigkeit ergeben.

Bindemittel auf der Basis von synthetischen Hochpolymeren weisen die genannten Nachteile nicht auf.

Das Auftragen der Papierstreichmassen auf Papier wird meist mit den in der Papierindustrie gebräuchlichen Vorrichtungen, wie Bürsten-, Luftbürsten-, Walzen oder Rakelstreichanlagen, vorgenommen. Besonders häufig wird das Walzenstreichverfahren angewandt, weil sich diese Arbeitsweise glatt in den Papierherstellungsprozeß auf der Papiermaschine eingliedern läßt. Voraussetzungen für die Verarbeitbarkeit nach dem Walzenstreichverfahren sind gute Fließfähigkeit und Stabilität der Streichmassen bei den zwischen den Auftragwalzen auftretenden Scherbeanspruchungen, da sich sonst Koagulat bildet und Beläge an den Walzen entstehen, so daß ein fortlaufendes und gleichmäßiges Auftragen der Masse auf das Papier nicht mehr möglich ist.

Papierstreichmassen, die nur Bindemittel auf Basis synthetischer Hochpolymerer enthalten, genügen im allgemeinen den bei Walzenstreichverfahren gestellten Anforderungen nicht, vor allem, wenn der Bindemittelgehalt, bezogen auf Kaolin, unter 10% liegt. Dies gilt z. B. für die aus der USA.-Patentschrift 2 790 735 bekannten Bindemittel für Papierstreichmassen, bei denen es sich um wäßrige Dispersionen von Carboxylgruppen aufweisenden Polyacrylaten handelt. Bei der Verwendung dieser bekannten Bindemittel zum Streichen von Papier nach dem Walzenstreichverfahren ist es erforderlich, daß natürliche Bindemittel, wie Bindemittel für Papierstreichmassen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen

Als Erfinder benannt:

Dr. Hermann Weßlau,

6702 Bad Dürkheim-Seebach;

Dr. Herbert Spoor, 6704 Mutterstadt;

Dr. Heinz Pohlemann, 6703 Limburgerhof;

Dr. Günther Addicks,

Dr. Immo Reinbold, 6700 Ludwigshafen

Stärke oder Kasein, mitverwendet werden, da sonst Beläge an den Walzen entstehen.

Es wurde nun gefunden, daß sich Bindemittelgemische für neutrale oder alkalische Papierstreichmassen auf der Basis von wäßrigen Dispersionen von Carboxylgruppen aufweisenden Polyacrylaten bzw. Polymethacrylaten besonders gut für das Walzenstreichverfahren eignen, wenn sie
1. mindestens ein Emulsionscopolymersat A mit einer Glastemperatur zwischen —60 und +2O⁰C aus 10 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- und/oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, 90 bis 10 Gewichtsprozent Vinylacetat und bzw. oder Vinylpropionat und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent anderen, äthylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Verbindungen und
■2. mindestens ein Emulsionscopolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure, 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden Monomeren, wobei mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, darstellen, und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. Methacrylamid

in einem solchen Mengenverhältnis enthalten, daß auf 95 bis 60 Gewichtsprozent des Polymerisates A bis 40 Gewichtsteile des Polymerisates B kommen.

Für das Copolymerisat A geeignete Ester der Acryl- bzw. Methacrylsäure sind z. B. Äthylacrylat, n-Butyl-

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acrylat, Isobutylacrylat oder 2-Äthylhexylacrylat sowie nach an sich bekannten Verfahren unter Verwendung die entsprechenden Methacrylate. der üblichen anionischen und bzw. oder nichtiono-

AIs weitere äthylenisch ungesättigte Verbindungen, genen Emulgiermittel, z. B. von n-dodecylsulfonsaurem die in Mengen von 0 bis 10 % am Auf bau des Copoly- Kalium, isooctylbenzolsulfonsaurem Natrium, einem merisates A beteiligt sein können, kommen z. B. 5 mit 25 Mol Äthylenoxyd umgesetzten p-Isooctyl-Acrylnitril, Styrol, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid phenol, Natriumlaurat usw., in Mengen von etwa in Frage. Insbesondere kann das Polymerisat auch 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die zu polykleine Mengen polarer Monomerer einpolymerisiert merisierenden Monomeren, hergestellt sein, enthalten, z. B. Acrylsäure oder Crotonsäure, oder Als Polymerisationsinitiatoren können übliche radi-

Amide, Mono- und Dialkylamide, Methylolamide io kalbildende Verbindungen, wie Peroxyde, Persulfate oder Methylolamidäther dieser Säuren, ferner Malein- oder Azoverbindungen, beispielsweise Kaliumpersäure, Fumarsäure, Itaconsäure sowie die Halbamide, sulfat, Cumolhydroperoxyd oder Azodiisobuttersäuredie N-substituierten Halbamide oder die Halbester diamid, in Mengen zwischen etwa 0,02 und 2 Gewichtsder genannten mehrbasischen ungesättigten Säuren. prozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet sein. Außerdem können auch stark saure monomere Ver- 15 Die Polymerisationstemperaturen, die bei der Herbindungen, wie die Vinylsulfonsäure oder Styrol- stellung der Copolymerisate angewendet werden, p-sulfonsäure, zum Aufbau des Copolymerisates A liegen im allgemeinen im üblichen Bereich, d. h. beitragen. Es ist ferner möglich, Gemische der vor- zwischen etwa 50 und 9O⁰C. Sie können niedriger stehend genannten Monomeren dem Polymerisations- liegen, wenn man mit Redox-Katalysatoren oder ansatz zuzufügen. Stets soll jedoch die Summe ihrer 20 aktivierten Initiatorsystemen, z. B. mit einem System Anteile 10 Gewichtsprozent des Copolymerisates A aus Kaliumpersulfat und Ascorbinsäure, oxymethannicht übersteigen. sulfonsäuren! Natrium oder Triäthanolamin, arbeitet.

Die Zusammensetzung des Monomerengemisches, Zur Regelung des Molekulargewichts können die

das zur Herstellung des Copolymerisates A dient, üblichen Kettenüberträger, z. B. n-Dodecylmercaptan, erfährt eine Einschränkung durch folgende Bedin- 25 Cyclohexen oder Tetrabromkohlenstoff, in Mengen gung: Die Glastemperatur des Polymerisates A soll von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf zwischen —60 und +2O⁰C liegen. Diese Bedingung die Monomeren, verwendet sein, hat ihre einleuchtende Begründung in der Tatsache, Die Dispersionen können bekanntlich in nahezu

daß das Polymerisat A den Hauptbestandteil eines beliebig kleinen Konzentrationen, z. B. in einer Bindemittelgemisches für Papierstreichmassen dar- 30 Konzentration von 0,5 Gewichtsprozent, hergestellt stellt. Es muß daher bei Temperaturen um oder nur werden. Das ist jedoch wirtschaftlich nicht sinnvoll, wenig oberhalb Zimmertemperatur noch plastisch vor allem im Hinblick auf die Notwendigkeit, solche verformbar sein, damit der fertige Papierstrich auf den Dispersionen über größere Strecken zu transportieren, üblichen Wegen geglättet werden kann. Alle Poly- Darum liegen die bevorzugten Konzentrationen merisate, die der genannten Bedingung nicht genügen, 35 zwischen 20 und 60 Gewichtsprozent; auf die Hereignen sich nicht für die erfindungsgemäßen Binde- stellung der Mischpolymerisatdispersionen wird hier mittel. So hat z. B. ein Mischpolymerisat, welches kein Schutz beansprucht.

hergestellt wurde durch Copolymerisation von 80 Ge- Das erfindungsgemäße Bindemittelgemisch für

wichtsprozent tert.Butylacrylat, 17 Gewichtsprozent Papierstreichmassen enthält eine Mischung aus dem Vinylacetat und 3 Gewichtsprozent Acrylsäure, eine 40 Copolymerisat A und dem Copolymerisat B. Dabei Glastemperatur von etwa 35⁰C und ist daher als soll das. Mischungsverhältnis so gewählt werden, daß, mögliches Copolymerisat A ungeeignet. Gut geeignet bezogen auf die Feststoffe, 95 bis 60 Gewichtsteile des und bevorzugt sind dagegen Copolymerisate A aus Copolymerisates A neben 5 bis 40 Gewichtsteilen des 35 bis 60 Gewichtsprozent Acrylsäurebutylester, 40 bis Copolymerisates B im fertigen Gemisch vorliegen. 60 Gewichtsprozent Vinylacetat und 0 bis 5 Gewichts- 45 Bevorzugt verwendete Mischungen enthalten 90 bis prozent Acrylsäure. 70 Gewichtsteile des Copolymerisates A neben 10 bis

Erfindungsgemäß sollen am Aufbau des Copoly- 30 Gewichtsteilen des Copolymerisates B. '.

merisates B 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- oder Zur Erreichung des gewünschten technischen Effek-

Methacrylsäure, 0 bis 10 Gewichtsprozent, insbeson- tes ist es gleichgültig, ob der Mischvorgang vor oder dere 2 bis 6 Gewichtsprozent Acryl- oder Methacryl- 50 während der Herstellung der Streichfarbe stattfindet, amid und 85 bis 45 Gewichtsprozent hydrophobe, Auch die Reihenfolge bei der Vereinigung der Komwasserunlösliche Homopolymerisate bildende Mono- ponenten der Streichfarbe ist ohne Bedeutung für die mere, von denen mindestens 20 Gewichtsprozent Eigenschaften der Streichmasse oder des gestrichenen Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit aliphatischen Papiers. Es ist aber trotzdem von Vorteil, wenn man Alkoholen sind, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthal- 55 die wäßrigen Dispersionen der Copolymerisate A ten, beteiligt sein. Als weitere hydrophobe, äthylenisch und B vor der Herstellung der Streichmasse in dem ungesättigte Verbindungen kommen z. B. Acrylsäure- gewünschten Mengenverhältnis mischt und die fertige und Methacrylsäureester höherer aliphatischer, cyclo- Mischung aufbewahrt. Die beiden Dispersionen sind aliphatischer oder aromatischer Hydroxylverbindun- nämlich hervorragend miteinander verträglich, insgen, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, besonders 60 besondere dann, wenn beide Dispersionen so abge-Vinylacetat, Vinylpropionat oder Acrylnitril, in Frage. mischt werden, wie sie bei der üblichen Emulsions-Vorzugsweise werden jedoch als hydrophobe Mono- polymerisation anfallen und die im Copolymerisat mere zur Herstellung des Copolymerisates B aus- enthaltenen Carboxylgruppen nicht vor dem Mischschließlich oder überwiegend Acrylsäure- und Meth- Vorgang neutralisiert sind. Diese Gemische sind vollacrylsäureester der.aliphatischen Alkohole mit 1 bis 65 ständig stabil und können leicht in Konzentrationen Kohlenstoffatomen verwendet. bis zu einem Feststoffgehalt von über 50 Gewichts-

Die Copolymerisate A und B können durch Poly- prozent hergestellt werden. Sie bleiben dünnflüssig, merisation der Monomeren in wäßriger Emulsion bis man durch Zusatz einer Base, wie Ammoniak oder

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Natriumcarbonat, die vorhandenen Carboxylgruppen 20 Gewichtsprozent dieser Mischung werden in neutralisiert. Nimmt man die Neutralisation erst dann einem Polymerisationsgefäß vorgelegt und unter vor, wenn alle Anteile des Streichmassenansatzes Rühren auf 80° C erwärmt. Nach Beginn der Polymeriaußer dem Alkali homogen miteinander vermischt sation wird der Rest der Mischung während etwa sind, so hat man den technisch bedeutenden Vorteil, 5 3 Stunden bei 82 bis 84⁰C unter Umrühren in dem daß man keine hochviskosen Materialien befördern Maße eingetragen, wie die Polymerisation fortmuß, sondern ausschließlich dünnflüssige, d. h. pump- schreitet.

bare, wie die Bindemittelabmischung, und feste, wie Anschließend wird unter Zugabe von 0,2 Teilen

das verwendete Pigment. Kaliumpersulfat, gelöst in 8 Teilen Wasser, etwa

Mischt man z. B. 77,25 Gewichtsteile einer 50%ig^en· ¹⁰ 30 Minuten bei 85°C auspolymerisiert, dann unter

Dispersion des Copolymerisates A aus 78 Gewichts- Stickstoffspülung weitere 30 Minuten bei 9O⁰C ge-

prozent Vinylpropionat, 20 Gewichtsprozent η-Butyl- dämpft.

acrylat und 2 Gewichtsprozent Acrylsäure mit 22,75 Ge- Nach dem Abkühlen erhält man eine etwa 50%ige

wichtsteilen einer 30%igen Dispersion des Copolymer!- Polymerisatdispersion mit einem pH-Wert von 4,5,

sates B aus 75 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 20 Ge- 15 einer Viskosität, gemessen im DIN-Becher 4 mm, von

wichtsprozent Acrylsäure und 5 Gewichtsprozent 15 Sekunden und einem K-Wert des Polymerisates

Acrylamid, so erhält man eine Mischung, die 45 Ge- nach Fikentscher (Cellulosechemie, 13 [1932],

wichtsprozent Feststoffe enthält. Der Feststoff besteht S. 60) von 59 (l%ig in Cyclohexanon gemessen),

aus 85 Gewichtsteilen des Copolymerisates A und .

15 Gewichtsteilen des Copolymerisates B. Die Viskosi- 20 ^b) Herstellung einer Dispersion

tat der Mischung beträgt 20 cP, gemessen mit einem ^von ^opoiymsasat B

Brookfield-Viskosimeter, System 5, bei 20 U/min. In einem Polymerisationsgefäß werden 345 Teile

Nach dem Zusatz von 2 Gewichtsteilen 25%igen Wasser, 0,6 Teile Kaliumpersulfat, 1,5 Teile p-iso-

Ammoniakwassers zu 100 Gewichtsteilen des Ge- octylbenzolsulfonsaures Natrium und 0,1 Teil Na-

misches geht dieses in eine kaum fließfähige Paste 25 triumpyrophosphat vorgelegt und auf 85°C erwärmt,

über. Verdünnt man dagegen 100 Gewichtsteile der In diese Lösung läßt man im Verlauf von 2 Stunden

Mischung zunächst durch Zusatz von 50 Gewichts- eine Mischung aus 112,5 Teilen Äthylacrylat, 30 Teilen

teilen Wasser auf einen Feststoffgehalt von 30,5 Ge- Acrylsäure, 7,5 Teilen Acrylamid und 0,08 Teilen

wichtsprozent und setzt dann 2 Gewichtsteile 25%i§^es Dodecylmercaptan unter Rühren einlaufen. An-

Ammoniakwasser zu, so beträgt die Viskosität dieses 30 schließend wird etwa 30 Minuten bei 90⁰C auspoly-

Gemisches 15 300 cP, gemessen mit dem Brookfield- merisiert und weitere 15 Minuten unter Stickstoff-

Viskosimeter, System 200. einleitung gedämpft.

Die Polymerisatmischungen sind erfindungsgemäß Man erhält eine etwa 30%ige Polymerisatdispersion

hervorragend als Bindemittel für die Herstellung von mit einem K-Wert des Polymerisates von 68 (l%ig in

Papierstreichmassen geeignet. Sie werden vor dem 35 Cyclohexanon gemessen) und einer Viskosität von

Einsatz für das Streichen von Papier noch in an sich 14 Sekunden (gemessen im DIN-Becher 4 mm),

bekannter Weise mit Füllstoffen, insbesondere mit . __ „ , _ .

Ton oder Titanoxyd und gegebenenfalls anderen ^c) Herstellung der Papierstreichmasse

Hilfsstoffen abgemischt und durch Zugabe von Alkali, In eine wäßrige Lösung von 3,0 Teilen Natrium-

z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd, vorzugsweise 40 polyacrylat werden mit Hilfe eines Schnellrührers

aber Ammoniak, neutralisiert. Die fertigen Papier- 100 Teile China Clay eingerührt. Als Bindemittel

Streichmassen können nach allen bekannten Verfahren werden 18,6 Teile einer Mischung, bestehend aus

auf Rohpapiere aufgebracht werden. Ihr besonderer 75 Teilen der nach a) und 25 Teilen der nach b) her-

Vorteil liegt jedoch einmal in ihrer außergewöhnlich gestellten Polymerisatdispersion zugegeben und die

hohen Scherstabilität, die die bevorzugte Verarbeitung 45 Streichfarbe mit Ammoniak auf pH 8 eingestellt. Bei

nach dem technisch besonders einfachen Walzen- einem Feststoffgehalt von 45 Gewichtsprozent und

streichverfahren nahelegt, zum anderen in der hohen einer Temperatur von 20°C hat die Streichmasse eine

Bindekraft des Polymerisatgemisches, das Binde- Viskosität von 1000 cP (Brookfield-Viskosimeter,

mittelgehalte von nur 6 bis 8 Gewichtsprozent, 20 U/min).

bezogen auf China Clay, erlaubt. Sie zeichnen sich 50 Die so hergestellte Papierstreichmasse wird mit weiter durch ihren gleichmäßigen Verlauf, ihre Hilfe einer Walzenauftragvorrichtung zwischen zwei Resistenz gegen bakteriellen Befall sowie durch die Gummiwalzen verschiedener Härte bei einem Linien-Wasserfestigkeit und Glätte des fertigen Striches aus. druck von 15 kg/cm auf ein Papier mit der Stoff-Die damit hergestellten Kunstdruckpapiere haben zusammensetzung von 70% Holzschliff, 30% gehervorragende drucktechnische Eigenschaften. 55 bleichtem Sulfitzellstoff, 0,4% Harz und 4% Alaun,

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile einem Aschegehalt von 20% und einem Flächensind Gewichtsteile. gewicht von 80 g/cm² aufgetragen. Auch nach längerer Beispiel 1 Laufzeit bildet sich kein Koagulat oder Belag auf den

Walzen. Das gestrichene und satinierte Papier be-

a) Herstellung einer Dispersion 60 sticht durch seinen Glanz und seine Glätte und weist

von Copolymerisat A hervorragende drucktechnische Eigenschaften, vor

In einem Rührgefäß werden 224 Teile Vinyl- allem beim Tiefdruck, auf.

propionat, 56 Teile n-Butylacrylat, 5,6 Teile Acryl- Eine Papierstreichmasse, die mit 16 Teilen der nach

saure, 5,6 Teile eines Additionsproduktes von 25 Mol a) hergestellten Dispersion allein in sonst gleicher

Äthylenoxyd an p-Isooctylphenol, 11,2 Teile eines 65 Weise hergestellt wurde, hat bei 20⁰C eine Viskosität

gleichartigen Additionsproduktes, das aber mit Schwe- von 21 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 U/min). Beim

feisäure verestert wurde, und 1,2 Teile Kaliumper- Auftragen dieser Masse auf das Papier nach der oben

sulfat in 280 Teilen Wasser emulgiert. angegebenen Arbeitsweise bilden sich nach wenigea

Minuten starke Beläge auf den Walzen, so daß ein gleichmäßiger Auftrag unmöglich ist.

Stellt man gemäß den Angaben in Beispiel 1 der Erfindung eine Papierstreichmasse her, die an Stelle der Mischung aus den nach a) und nach b) hergestellten Mischpolymerisatdispersionen lediglich 2,6 Teile der nach b) hergestellten Mischpolymerisatdispersion enthält, so erhält man eine Masse, die gut auf Papier aufgetragen werden kann und dabei keine Beläge auf den Walzen bildet. Das damit hergestellte bestrichene Papier kann jedoch nicht bedruckt werden, da die Pigmente der Papierstreichmasse nicht hinreichend auf dem Papier haften. Erhöht man die Menge der nach b) im Beispiel 1 hergestellten Mischpolymerisatdispersionen in der Papierstreichmasse beispielsweise auf 16 Teile, ohne daß dabei nach a) hergestellte Mischpolymerisatdispersion mitverwendet wird, so erhält man eine Masse, die auf Grund ihrer außerordentlich hohen Viskosität. nicht mehr mit Walzenstreichmaschinen verarbeitet werden kann.

Beispiel 2

Der Ansatz der Streichmasse erfolgt wie im Beispiel 1, jedoch werden als Bindemittel, bezogen auf China Clay, 16,3 Teile eines Gemisches, bestehend aus 55 Teilen einer 50%igen Dispersion eines Copolymerisates aus 55 Teilen Butylacrylat, 45 Teilen Vinylacetat und 2 Teilen Acrylsäure sowie 30 Teilen der im Beispiel 1 unter b) beschriebenen Copolymerisatdispersion, eingesetzt.

Die 45%ige Streichmasse hat bei 2O⁰C eine Viskosität von 1000 cP (Brookfield-Viskosimeter, 20 U/min) und läßt sich in gleicher Art verarbeiten wie die Streichmasse von Beispiel 1.

Beispiel3

Zur Herstellung einer 60%igen Streichmasse werden 100 Teile China Clay in einer wäßrigen Lösung von 0,3 Teilen Natriumpolyacrylat mit einem Schnellrührer eingerührt. Als Bindemittel werden 17,6 Teile der Mischung von 85 Teilen der nach Beispiel 1, a) und 15 Teilen der nach Beispiel 1, b) hergestellten Polymerisatdispersionen der Pigmentaufschlämmung zugesetzt.

Die Streichmasse wird mit Natronlauge auf pH 8 eingestellt und hat bei 20° C eine Viskosität von 240OcP (Brookfield-Viskosimeter, 20 U/min). Die Streichmasse läßt sich einwandfrei mit einer Glättschaberstreichanlage auf Papier auftragen.

Claims

Patentanspruch: Bindemittelgemisch für neutrale oder alkalische, insbesondere zum Walzenstreichverfahren verwendbare, Papierstreichmassen auf der Basis von wäßrigen Dispersionen von Carboxylgruppen aufweisenden Polyacrylaten bzw. Polymethacrylate^ dadurch gekennzeichnet, daß sie

1. mindestens ein Emulsionscopolymerisat A mit einer Glastemperatur zwischen —60 land +2O⁰C aus 10 bis 90 Gewichtsprozent eines Esters der Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, 90 bis 10 Gewichtsprozent Vinylacetat und bzw. oder Vinylpropionat und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent anderen äthylenisch ungesättigten, copolymerisierbaren Verbindungen und

2. mindestens ein Emulsionscopolymerisat B aus 15 bis 55 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylsäure, 85 bis 45 Gewichtsprozent anderen, wasserunlösliche Homopolymerisate bildenden Monomeren, wobei mindestens 20 Gewichtsprozent, bezogen auf diese hydrophoben Monomeren, Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, darstellen, und gegebenenfalls bis 10 Gewichtsprozent Acryl- und bzw. oder Methacrylamid

in einem solchen Mengenverhältnis enthalten, daß auf 95 bis 60 Gewichtsteile des Polymerisates A bis 40 Gewichtsteile des Polymerisates B kommen.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 790 735.