DE2161253A1 - Basically modified alkyd resins - used as lacquer binders - Google Patents

Basically modified alkyd resins - used as lacquer binders

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DE2161253A1
DE2161253A1 DE19712161253 DE2161253A DE2161253A1 DE 2161253 A1 DE2161253 A1 DE 2161253A1 DE 19712161253 DE19712161253 DE 19712161253 DE 2161253 A DE2161253 A DE 2161253A DE 2161253 A1 DE2161253 A1 DE 2161253A1
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Ruprecht Dr Kroker
Herbert Dr Spoor
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    • C08G63/6854Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds

Abstract

Alkyd resins are mfd. by reacting (A) polyols with (B) polycarboxylic acids or their esterifiable derivs.; and (C) 8-22C monocarboxylic acids, at >=150 degrees C; opt. in presence of usual esterification catalysts. Components (A) contain >=1 cpd. of formula: (where R' and R" are each -C2H4OH or -C3H6OH, and R3 is as R' or 1-18C alkyl). Pdts. do not tend to turn a dark colour on condensn.

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von basisch modifizierten Alkydharzen und deren Verwendung als Lackbindemittel. Process for the preparation of alkyd resins The present invention relates to a process for the production of base-modified alkyd resins and their use as paint binders.

Es ist bekannt, basische Polyester aus Methyl-bis-(ß-hydroxyäthyl-)amin und mehrwertigen Carbonsäuren herzustellen (vgl.It is known to base polyesters from methyl bis (ß-hydroxyethyl) amine and to produce polyvalent carboxylic acids (cf.

Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/2, Seite 24), wobei wachsartige Produkte erhalten werden.-Weiterhin ist aus der belgischen Patentschrift 617 618 bekannt, daß aus partiell veresterten Aminoalkoholen, die aus yettsäuregylcidestern und primären Aminen zugänglich sind, Alkydharze hergestellt werden können. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Harze haben jedoch den Nachteil, daß sie sich bei der Kondensation sehr dunkel färben.Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume 14/2, page 24), whereby waxy products are obtained.-Furthermore is from the Belgian patent 617 618 known that from partially esterified amino alcohols that from yettsäuregylcidestern and primary amines are accessible, alkyd resins can be prepared. The after However, this method obtained resins have the disadvantage that they are in the Color condensation very dark.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung basisch modifizierter Alkydharze aufzuzeigen, das sich sowohl bezüglich des Herstellungsverfahrens als auch bezüglich der damit erhaltenen Produkte von den bekannten Verfahren vorteilhaft unterscheidet und die Verwendung der Produkte als Lackbindemittel gestattet.The object of the present invention is to provide a method for production to show basic modified alkyd resins, both with regard to the manufacturing process as well as advantageous with regard to the products obtained therewith from the known processes differentiates and the use of the products as paint binders is permitted.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen durch Umsetzung von A) mehrwertigen Alkoholen mit B) mehrwertigen Carbonsäuren oder deren veresterbaren Derivaten und C) Monocarbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bei Temperaturen von mindestens 150 0C, gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Veresterungskatalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die mehrwertigen Alkohole mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel enthalten, wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sind und -C2H4OH oder -C3H6OH bedeuten und R3 dieselbe Bedeutung wie R1 hat oder einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Arylrest oder einen Aralkylrest bedeutet.The present invention relates to a process for the preparation of alkyd resins by reacting A) polyhydric alcohols with B) polybasic carboxylic acids or their esterifiable derivatives and C) monocarboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms at temperatures of at least 150 ° C., optionally in the presence of customary esterification catalysts, which characterized in that the polyhydric alcohols contain at least one compound of the general formula where R1 and R2 are identical or different and are -C2H4OH or -C3H6OH and R3 has the same meaning as R1 or an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, an optionally alkyl-substituted aryl radical or an aralkyl radical.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der erfindungsgemäß erhaltenen basisch modifizierten Alkydharze als Lackbindemittel.The invention also relates to the use of the invention Basically modified alkyd resins obtained as paint binders.

Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich insbesondere dadurch aus, daß die Kondensation der Komponenten im Vergleich zur üblichen Alkydharzherstellung in wesentlich kürzerer Zeit abläuft und hellgefarbte Produkte erhalten werden, die wertvolle Eigenschaften, insbesondere als Lackbindemittel, aufweisen.The method according to the invention is characterized in particular by this from that the condensation of the components compared to the usual alkyd resin production expires in a much shorter time and light-colored products are obtained that have valuable properties, especially as paint binders.

leber die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Komponenten ist im einzelnen folgendes auszuführen.liver the components used for the method according to the invention the following is to be carried out in detail.

(A) Als erfindungsgemäß zu verwendende mehrwertige Alkohole eignen sich Verbindungen der allgemeinen Formel wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sind und einen OHO2H4-oder OHC3Hg-Rest bedeuten und R3 dieselbe Bedeutung hat wie R1 oder R2 oder einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Arylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen AmLirylrest mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl-, Octadecyl-bis(ß-hydroxyäthyl)- oder -bis(ß-hydroxypropyl)-amin, Phenyl-, Methylphenyl-, Athylphenyl-, Isopropylphenyl-, Benzyl-bis(ß-hydroxyäthyl)- oder -bis(ß-hydroxypropyl)-amin, Triäthanolamin und Triisopropanolamin sowie Gemische dieser Verbindungen. Bevorzugt eignen sich Methyl-bis(ß-hydroxyäthyl)-amin und Triäthanolamin.(A) Suitable polyhydric alcohols to be used according to the invention are compounds of the general formula where R1 and R2 are the same or different and are an OHO2H4 or OHC3Hg radical and R3 has the same meaning as R1 or R2 or an alkyl radical with 1 to 18 carbon atoms, an optionally alkyl-substituted aryl radical with 6 to 18 carbon atoms or an AmLiryl radical with 7 to Means 18 carbon atoms. Suitable compounds are, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, octadecyl bis (ß-hydroxyethyl) or bis (ß-hydroxypropyl) amine, phenyl, Methylphenyl, ethylphenyl, isopropylphenyl, benzyl bis (ß-hydroxyethyl) or bis (ß-hydroxypropyl) amine, triethanolamine and triisopropanolamine and mixtures of these compounds. Methyl bis (β-hydroxyethyl) amine and triethanol amine are preferred.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden mehrwertigen Alkohole können auch teilweise durch stickstorffreie zwei- oder mehrwertige Alkohole oder Ätheralkohole, wie z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, 1 , 6-Hexandiol, Hydroxypivalinsäureneopentylglykolester, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Trimethyloläthan, Glycerin, Pentaerythrit usw. ersetzt werden.The polyhydric alcohols to be used according to the invention can also partly through nitrogen-free di- or polyhydric alcohols or ether alcohols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, Neopentyl glycol hydroxypivalate, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylol ethane, Glycerin, pentaerythritol, etc. can be replaced.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden stickstoffhaltigen mehrwertigen Alkohole sind in den für die Herstellung der Alkydharze eingesetzten mehrwertigen Alkoholen in einer Menge von 5 bis 100, vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der mehrwertigen Alkohole, enthalten.The nitrogen-containing polyvalent ones to be used according to the invention Alcohols are polyhydric in those used for the production of the alkyd resins Alcohols in an amount of 5 to 100, preferably 20 to 60 percent by weight, based on the total amount of polyhydric alcohols.

Besonders bevorzugt als mehrwertige Alkohole ist ein Gemisch aus 60 Gewichtsprozent Triäthanolamin und 40 Gewichtsprozent Neopentylglykol oder Trimethylolpropan oder ein Gemisch der beiden letgenannten Verbindungen.A mixture of 60 is particularly preferred as polyhydric alcohols Weight percent triethanolamine and 40 weight percent neopentyl glycol or trimethylol propane or a mixture of the two last-mentioned compounds.

(B) Als mehrwertige Carbonsäuren oder deren veresterbare Derivate eignen sich für das erfindungsgemäße Verfahren gesättigte und olefinisch ungesättigte aliphatische und hydroaromatische, sowie gegebenenfalls alkylsubstituierte aromatische Dicarbonsäuren und deren veresterbare Derivate, wie e.B.(B) As polybasic carboxylic acids or their esterifiable derivatives saturated and olefinically unsaturated ones are suitable for the process according to the invention aliphatic and hydroaromatic, and optionally alkyl-substituted aromatic Dicarboxylic acids and their esterifiable derivatives, such as e.B.

Glutarsäure, Bernsteinsäure, Bernsteinsäureanhydrid, Adipinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, dimerisierte Fettsäuren, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Terephthalsäuredimethylester, Hexahydrophthalsäure, 3-Methylisophthalsäure sowie deren Gemische. Die Dicarbonsäuren und deren Derivate können auch teilweise, etwa bis zu 20 Gewichtsprozent der Gesamtmenge der mehrwertigen Carbonsäuren, durch mehr als zweiwertige Carbonsäuren, wie z.B. Trimellithsäure oder PyromellithsäuSeWdre! ~ ~ durch carboxylgruppenhaltige Copolymerisate, wie z.B. Copolymerisate der Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure oder Maleinsäurehalbester, ersetzt werden.Glutaric acid, succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, Sebacic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, dimerized fatty acids, Phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, terephthalic acid dimethyl ester, Hexahydrophthalic acid, 3-methylisophthalic acid and mixtures thereof. The dicarboxylic acids and their derivatives can also in part, up to about 20% by weight of the total amount of polybasic carboxylic acids, by more than dibasic carboxylic acids, how e.g. trimellitic acid or pyromellitic acid! ~ ~ by carboxyl-containing Copolymers, such as copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid or maleic acid half esters.

Durch Auswahl entsprechender Komponenten ist dem Fachmann die Möglichkeit gegeben, die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Alkydharze zu beeinflussen. So kann man z.B. durch Mitverwendung der oben angeführten Copolymerisate sehr harte Alkydharze erhalten.The person skilled in the art has the option of selecting appropriate components given to influence the properties of the alkyd resins according to the invention. So very hard copolymers can be used, for example, by using the above-mentioned copolymers Obtained alkyd resins.

(C) Als für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Monocarbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen kommen sowohl natürliche als auch synthetische geradkettige, verzweigte, gegebenenfalls ein-oder mehrfach olefinisch ungesättigte oder weitere funktionelle Gruppen tragende Fettsäuren und Fettsäuregemische oder deren Gemische mit Harzsäuren in Frage. Besonders geeignet sind beispielsweise Kokosfettsäure, Ricinolfettsäure, Ricinenfettsäure, Tallölfettsäuren, Sojaölfettsäuren, Stearinsäure, Laurinsäure, Caprinsäure und 2-Äthylhexansäure.(C) Suitable monocarboxylic acids for the process according to the invention with 8 to 22 carbon atoms come both natural and synthetic straight-chain, branched, optionally mono- or polyolefinically unsaturated, or others functional group-bearing fatty acids and fatty acid mixtures or mixtures thereof with resin acids in question. Coconut fatty acid, for example, is particularly suitable, Ricinole fatty acid, ricin fatty acid, tall oil fatty acids, soybean oil fatty acids, stearic acid, Lauric acid, capric acid and 2-ethylhexanoic acid.

Zu der Herstellung der erfindungsgemäßen basisch modifizierten Alkydharze wird die Komponente (A) zweckmäßigerweise zunächst mit der Monocarbonsäure (c) verestert, bis das Veresterungsprodukt eine Säurezahl von 5 bis 10 erreicht hat. Anschließend wird das Veresterungsprodukt mit der Polycarbonsäure (B) zum Alkydharz kondensiert. Die Reaktion wird im Temperaturbereich von 150 bis 23000 durchgeführt. Es hat sich als besonders zweckmäßig erwiesen, das Alkydharz bei i800C in einem Zeitraum von 3 bis 4.. Stunden herzustellen. Die Säurezahl des so,erhaltenen Alkydharzes ist im allgemeinen kleiner als 100, bevorzugt liegt sie im Bereich von 10 bis 60.For the preparation of the base-modified alkyd resins according to the invention component (A) is expediently first esterified with monocarboxylic acid (c), until the esterification product has an acid number of 5 to 10. Afterward the esterification product is condensed with the polycarboxylic acid (B) to form the alkyd resin. The reaction is carried out in the temperature range from 150 to 23,000. It has proved to be particularly useful, the alkyd resin at i800C in a period of 3 to 4 .. hours to manufacture. The acid number of the alkyd resin thus obtained is generally less than 100, preferably in the range from 10 to 60.

Die basischen Alkydharze könnenäber auch so hergestellt werden, daß die Komponente (A), die Polycarbonsäure (B) und die Monocarbonsäure (C) beispielsweise bei 21000 direkt kondensiert werden. Die Harze sind besonders hell gefärbt und die Reaktion ist bereits nach 2 Stunden abgeschlossen.The basic alkyd resins can also be prepared so that the component (A), the polycarboxylic acid (B) and the monocarboxylic acid (C), for example directly condensed at 21000. The resins are particularly brightly colored and the The reaction is already complete after 2 hours.

Bei vergleichbar aufgebauten Alkydharzen, die kein Triäthanolamin enthalten, werden zur Kondensation bei 180 0C etwa 6 bis 8 Stunden benötigt.With comparable alkyd resins that do not contain triethanolamine contain about 6 to 8 hours are required for condensation at 180 0C.

Die basischen Alkydharze können auch so hergestellt werden, daß zunächst ein Öl, beispielsweise Rizinusöl bei 170 bis 230ob mit Triäthanolamin teilweise verseift und anschließend mit einer Polycarbonsäure zum Alkydharz kondensiert wird.The basic alkyd resins can also be prepared so that initially an oil, for example castor oil at 170 to 230ob with triethanolamine partially saponified and then condensed with a polycarboxylic acid to form the alkyd resin.

-Das bei der Herstellung der Alkydharze frei werdende Kondensationswasser wird zweckmäßigerweise durch Einleiten von Stickstoff in das Reaktionsgemisch entfernt. Es kann jedoch auch im Vakuum abdestilliert werden. In beiden Fällen können so lösungsmittelfreie Alkydharze erhalten werden.-The water of condensation released during the production of the alkyd resins is expediently removed by introducing nitrogen into the reaction mixture. However, it can also be distilled off in vacuo. In both cases, solvent-free Alkyd resins are obtained.

Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Herstellung der erfindungsgemäBen Alkydharze in Gegenwart von Sn-Octoat und unterphosphoriger Säure durchzuführen. Die Reaktion läuft jedoch auch in Abwesenheit von Sn-Octoat ab.It has proven to be expedient to manufacture the Carry out alkyd resins in the presence of Sn octoate and hypophosphorous acid. However, the reaction also takes place in the absence of Sn octoate.

Durch Verwendung von unterphosphoriger Säure werden im allgemeinen sehr helle Alkydharze erhalten. Aber auch in Abwesenheit von unterphosphoriger Säure ist nur eine verhältnismäßig geringe Verfärbung zu beobachten.By using hypophosphorous acid, in general obtained very light alkyd resins. But also in the absence of hypophosphorous acid only a relatively minor discoloration can be observed.

Im Kondensationsansatz zur Herstellung der erfindungsgemäßen basischen Alkydharze sind in der Regel 2 bis 5, vorzugsweise 2,5 bis 3,5 Mole der Komponente (A), 1,5 bis 5, vorzugsweise 2,5 bis 3,5 Mole Polycarbonsäure (B) und 0,4 bis 2, vorzugsweise 0,6 bis 1,2 Mole Monocarbonsäure (C) enthalten.In the condensation batch for the preparation of the basic according to the invention Alkyd resins are typically 2 to 5, preferably 2.5 to 3.5 moles of the component (A), 1.5 to 5, preferably 2.5 to 3.5 moles of polycarboxylic acid (B) and 0.4 to 2, preferably contain 0.6 to 1.2 moles of monocarboxylic acid (C).

Zweckmäßigerweise wird dabei das Verhältnis von Polyol zu Mono-und Polycarbonsäure so gewählt, daß sich ein Hydroxylgruppenüberschuß gegenüber den Carboxylgruppen ergibt.The ratio of polyol to mono- and Polycarboxylic acid chosen so that there is an excess of hydroxyl groups compared to the Gives carboxyl groups.

Zur Herstellung eines Alkydharzes mit einer hohen Säurezahl werden beispielsweise 1 Mol Kokosfettsäure, 2,5 Mole Triäthanolamin, 0,5 Mole Neopentylglykol und 3,5 Mole PhthalsäureanKlriRrid kondensiert. Bei einem Hydroxylgruppenaberschuß der Ausgangsstoffe von ca. 6 % wird ein Alkydharz mit einer Säurezahl von 8(, erhalten.Used to produce an alkyd resin with a high acid number for example 1 mole of coconut fatty acid, 2.5 moles of triethanolamine, 0.5 mole of neopentyl glycol and 3.5 moles of phthalic acid condensed to anhydride. With an excess of hydroxyl groups of the starting materials of approx. 6%, an alkyd resin with an acid number of 8 (, is obtained.

Soll ein Alkydharz mit niedriger Säurezahl hergestellt werden,~ so kann man beispielsweise 1 Mol Ricinenfettsäure, 2 Mole Triäthanolamin, 1 Mol Trimethylolpropan und 1,5 Mole Phthalsäureanhydrid kondensieren. Der Hydroxylgruppenüberschuß der Ausgangsstoffe liegt bei ca. 120 und das Alkydharz hat eine Säurezahl von 11.If an alkyd resin with a low acid number is to be produced, see above you can, for example, 1 mole of ricineal fatty acid, 2 moles of triethanolamine, 1 mole of trimethylolpropane and 1.5 moles of phthalic anhydride to condense. The excess of hydroxyl groups The starting materials are around 120 and the alkyd resin has an acid number of 11.

Zur Herstellung eines harten Alkydharzes werden beispielsweise 1 Mol Ricinenfettsäure, 2,7 Mole Triäthanolamin, 0,3 Mole Neopentylglykol und 3 Mole Isophthalsäure umgesetzt. Bei diesem Kondensationsansatz liegt ein Hydroxylgruppenüberschuß von ca.For the production of a hard alkyd resin, for example, 1 mol Ricin Fatty Acid, 2.7 moles of triethanolamine, 0.3 moles of neopentyl glycol, and 3 moles of isophthalic acid implemented. In this condensation approach, there is an excess of hydroxyl groups approx.

24 % vor.24% before.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten basischen Alkydharze sind schwach hellgelb gefärbt und je nach Wahl der Ausgangsstoffe und Kondensationsbedingungen klebrig oder hart.The basic alkyd resins produced by the process according to the invention are slightly pale yellow in color and depending on the choice of starting materials and condensation conditions sticky or hard.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Alkydharze sind als Lackbindemittel anwendbar und können mit den meisten der in der Lackindustrie üblichen Bindemittel kombiniert werden.The alkyd resins obtained by the process of the invention are Applicable as a paint binder and can be used with most of those used in the paint industry common binders can be combined.

Insbesondere können sie mit Melaminharzen, Harnstoffharzen oder Phenolharzen ausgehärtet werden. Dabei beobachtet man, daß die basisch modifizierten Alkydharze rascher aushärten als vergleichbar aufgebaute übliche Alkydharze, die z.B. kein Triäthanolamin enthalten.In particular, they can be made with melamine resins, urea resins or phenolic resins to be cured. It is observed that the base-modified alkyd resins cure faster than conventional alkyd resins with a comparable structure, which e.g. do not have Contain triethanolamine.

Außerdem wurde beobachtet, daß die erfindungsgemäß hergestellten basischen Alkydharze, die in Kombination mit Melaminharzen, Harnstoffharzen und Phenolharzen ausgehärtet werden können, auf Grundierungen, die Carboxylgruppen enthalten, sehr gut haften.It was also observed that the basic prepared according to the invention Alkyd resins in combination with melamine resins, urea resins and phenolic resins can be cured very much on primers containing carboxyl groups adhere well.

Vergleichbar aufgebaute Alkydharze, die kein Triäthanolamin einkondensiert enthalten, zeigen auf entsprechenden Carboxylgruppen enthaltenden Grundierungen keine vergleichbare Haftung.Comparably structured alkyd resins that do not condense in any triethanolamine contain, point to corresponding primers containing carboxyl groups no comparable liability.

Unter Carboxylgruppen enthaltenden Grundierungen sind bei spielsweise Acrylatharze zu verstehen, insbesondere solche, die Acrylsäure oder Methacrylsäure enthalten, oder auch übliche Alkydharze, wobei die Grundierung sowohl elektrophoretisch als auch durch Tauchen oder Spritzen aufbracht sein kann.Under primers containing carboxyl groups are for example To understand acrylate resins, especially those containing acrylic acid or methacrylic acid contain, or conventional alkyd resins, the primer both electrophoretically as well as by dipping or spraying.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sh" Gewichtsteile und Gewichtsprozente.The parts and percentages mentioned in the examples are parts by weight and percentages by weight.

Beispiel 1 Bei 180°C wird unter Stickstoff 1 Mol Ricinenfettsäure mit 2,7 Molen Triäthanolamin und 0,3 Molen Neopentylglykol in Gegenwart von 0,3 g Sn-Octoat und 0,3 g unterphosphoriger Säure innerhalb von 30 Minuten bis zu einer Säurezahl von 8 verestert. Anschließend wird das Produkt mit 2,5 Molen Phthalsäureanhydrid innerhalb von 3 Stunden bei 1800C zum Alkydharz kondensiert. EXAMPLE 1 1 mol of ricineal fatty acid is obtained at 180.degree. C. under nitrogen with 2.7 moles of triethanolamine and 0.3 moles of neopentyl glycol in the presence of 0.3 g Sn octoate and 0.3 g hypophosphorous acid within 30 minutes to one Acid number of 8 esterified. The product is then treated with 2.5 moles of phthalic anhydride condensed to the alkyd resin within 3 hours at 1800C.

Das Harz erreicht nach 2 Stunden eine Säurezahl von 86, nach 2 1/2 Stunden eine Säurezahl von 42 und nach 3 Stunden eine Säurezahl von 20.The resin reaches an acid number of 86 after 2 hours and after 2 1/2 Hours an acid number of 42 and after 3 hours an acid number of 20.

Bei einem vergleichbaren Kondensationsansatz, der kein Triäthanolamin enthält, wird eine Säurezahl von 30 erst nach einer Reaktionszeit von 6 1/2 Stunden bei 1800C erreicht.With a comparable condensation approach that does not contain triethanolamine contains an acid number of 30 only after a reaction time of 6 1/2 hours reached at 1800C.

Das Harz ist lösungsmittelfrei, enthält 4,3 % Stickstoff, hat eine Säurezahl von 20, eine OH-Zahl von 121 und ein mittleres Molekulargewicht Mn = 760.The resin is solvent-free, contains 4.3% nitrogen, has a Acid number of 20, an OH number of 121 and an average molecular weight Mn = 760.

Das Alkydharz ist hellgelb gefärbt und kann als Lackbindemittel verwendet werden.The alkyd resin is light yellow in color and can be used as a paint binder will.

Dazu wird das Alkydharz in Äthylenglykolmonomethyläther gelöst und im Verhältnis 8 : 2 mit einem Hexamethoxymethylmelaminharz im Verhältnis 8 : 2 abgemischt. Der Lackfilm wird 10 Minuten bei 160 bis 2000G eingebrannt.For this purpose, the alkyd resin is dissolved in ethylene glycol monomethyl ether and mixed in a ratio of 8: 2 with a hexamethoxymethylmelamine resin in a ratio of 8: 2. The paint film is baked for 10 minutes at 160 to 2000G.

Auf 0,5 mm Stahlblech erhält man einen kratzfesten Überzug mit guter Haftung. Die Bleistifthärte beträgt 2 H. Am Gitterschnitt kann der Lackfilm mit Klebeband nicht entfernt werden.A scratch-resistant coating with good quality is obtained on 0.5 mm sheet steel Liability. The pencil hardness is 2 H. The lacquer film can be attached to the cross-cut Adhesive tape cannot be removed.

Die Erichsentiefung beträgt 8 mm und die Schlagtiefung nach Gardner 160 ilb. (entspricht 1,8 kg/m).The Erichsen depression is 8 mm and the impact depression according to Gardner 160 ilb. (corresponds to 1.8 kg / m).

Auch auf einer Grundierung, die CarbQxylgruppen enthält,.haftet das basische Alkydharz in Kombination mit dem Melaminharz sehr nut. A 1 r' Beispiel 2 Unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen wird 1 Mol Kokos fettsäure mit 2,7 Molen Triäthanolamin und 0,3 Molen Neopentyl glykol bis zu einer Säurezahl von 6 verestert und anschließend mit 3,5 Molen Phthalsäureanhydrid zum Alkydharz kondensiert.This also adheres to a primer that contains CarbQxylgruppen basic alkyd resin in combination with melamine resin is very useful. A 1 r ' example 2 Under the conditions mentioned in Example 1, 1 mole of coconut fatty acid is 2.7 Moles of triethanolamine and 0.3 moles of neopentyl glycol up to an acid number of 6 esterified and then condensed with 3.5 moles of phthalic anhydride to form the alkyd resin.

Das Harz ist hellgelb gefärbt, hat eine Säurezahl von 41, eine OH-Zahl von 49 und ein mittleres Molekulargewicht Mn = 960 Das Alkydharz kann als Lackbindemittel angewendet werden und ergibt in Kombination mit einem Harnstoffharz sehr helle Überzüge.The resin is light yellow in color, has an acid number of 41, an OH number of 49 and an average molecular weight Mn = 960 The alkyd resin can be used as a paint binder can be used and, in combination with a urea resin, results in very light-colored coatings.

Beispiel 7 Unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen wird 1 Mol Ricinenfettsäure mit 2 Molen Triäthanolamin und 1 Mol Trimethylo2-propan bis zu einer Säurezahl von 9 verestert und anschließend mit 1,5 Molen Phthalsäureanhydrid zum Alkydharz kondensiert. Example 7 Under the conditions mentioned in Example 1, 1 mol Ricin fatty acid with 2 moles of triethanolamine and 1 mole of trimethylo2-propane up to an acid number of 9 and then esterified with 1.5 moles of phthalic anhydride condensed to the alkyd resin.

Das Alkydharz ist hellgelb gefärbt und hat einen Stickstoffgehalt von 3,7 %, eine Säurezahl von 11, eine 011-Zahl von 245 und ein mittleres Molekulargewicht Mn = 680.The alkyd resin is light yellow in color and has a nitrogen content of 3.7%, an acid number of 11, a 011 number of 245 and an average molecular weight Mn = 680.

Das Harz ergibt nach der Aushärtung mit Tolutlendiisocyanat sehr harte und glänzende Überzüge.After curing with tolutylene diisocyanate, the resin gives a very hard one and shiny coatings.

Beispiel 4 0,2 Mole Ricinusöl werden in Gegenwart von 0,2 g Sb-Acetat und 0,2 g unterphosphoriger Säure bei 1800C mit 1,6 Molen Triäthanolamin umgesetzt und danach mit 1,5 Molen Phthalsäureanhydrid zum Alkydharz mit einer Säurezahl von 24 kondensiert. Example 4 0.2 moles of castor oil are added in the presence of 0.2 g of Sb acetate and 0.2 g of hypophosphorous acid reacted at 1800C with 1.6 moles of triethanolamine and then with 1.5 moles of phthalic anhydride to form the alkyd resin with an acid number of 24 condensed.

Das Alkydharz kann als Lackbindemittel verwendet werden und ergibt nach der-Aushärtung bei 1700C mit in der Lackindustrie üblichen Melaminharzen helle kratzfeste Überzüge.The alkyd resin can be used as a paint binder and results in light-colored after curing at 1700C with melamine resins customary in the paint industry scratch-resistant covers.

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen durch Umsetzung von A) mehrwertigen Alkoholen mit B) mehrwertigen Carbonsäuren oder deren veresterbaren Derivaten und C) Monocarbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bei Temperaturen von mindestens 150°C, gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Veresterungskatalysatorens dadurch gekennzeichnet, daß die mehrwertigen Alkohole mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel enthalten, wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sind und -02H40H oder -C3H60H bedeuten und R3 dieselbe Bedeutung wie 3 R1 hat oder einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Arylrest oder einen Aralkylrest bedeutet.1) Process for the preparation of alkyd resins by reacting A) polyhydric alcohols with B) polybasic carboxylic acids or their esterifiable derivatives and C) monocarboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms at temperatures of at least 150 ° C, optionally in the presence of conventional esterification catalysts, characterized in that the polyhydric alcohols at least one compound of the general formula where R1 and R2 are identical or different and are -02H40H or -C3H60H and R3 has the same meaning as 3 R1 or an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, an optionally alkyl-substituted aryl radical or an aralkyl radical. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel an der Komponente (A) 5 bis 100 Gewichtsprozent beträgt.2) Method according to claim 1, characterized in that the proportion of at least one compound of the general formula of component (A) is 5 to 100 percent by weight. 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Monocarbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen (C) in Form ihrer Ester mit mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise in Form ihrer Glyceride, für die Herstellung der Alkydharze verwendet werden.3) Method according to claim 1 and 2, characterized in that the Monocarboxylic acids with 8 to 22 carbon atoms (C) in the form of their esters with polyvalent ones Alcohols, preferably in the form of their glycerides, for the preparation of the alkyd resins be used. 4) Verwendung der gemäß Verfahren nach Anspruch 1 bis 3 hergestellten Alkydharze als lackbindemittel.4) Use of the prepared according to the method according to claims 1 to 3 Alkyd resins as paint binders.
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