DE4328092A1

DE4328092A1 - Aqueous emulsifier-free coating composition and its use in processes for the production of multilayer coatings

Info

Publication number: DE4328092A1
Application number: DE19934328092
Authority: DE
Inventors: Franjo Dipl Chem Dr Gol; Gerhard Laemmer; Werner Dipl Chem Dr Lenhard
Original assignee: Herberts GmbH
Current assignee: Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1993-08-20
Filing date: 1993-08-20
Publication date: 1995-02-23

Abstract

Aqueous, emulsifier-free coating composition which is suitable in particular for the production of basecoat layers of multilayer coatings and has a solids content of from 10 to 50% by weight and an organic solvent content of below 20% by weight, and which comprises as binder a combination of: A) from 50 to 100% by weight of one or more water-thinnable binders, at least 50% by weight of which (based on the weight of solids of the resins of component A) comprise one or more water-thinnable polyester-urethane resins and/or alkyd-urethane resins having an acid number of from 10 to 100 and a hydroxyl number of up to 150, the remainder comprising one or more water-thinnable (meth)acrylic copolymers, polyurethane resins and/or polyester resins, the resins in each case being present in a form in which they are partially or completely neutralised with bases, with B) from 50 to 0% by weight of one or more crosslinking agents for the resins of component A), at least 50% by weight of which crosslinking agents (based on the weight of solids of the crosslinking agents of component B) comprise one or more water-insoluble amino resins, the remainder comprising one or more blocked polyisocyanates, and containing one or more pigments and, if desired, additives which are conventional in the paints and surface coatings, the weight ratio of pigments to binders being from 0.03 : 1 to 3 : 1.

Description

Die Erfindung betrifft emulgatorfreie wäßrige Überzugsmittel, sowie deren Einsatz bei der Herstellung von Basislackschichten bei Mehrschichtlackie rungen. Die Überzugsmittel führen zu Überzügen, insbesondere Mehrschicht lackierungen, die eine verbesserte Wetterfestigkeit, insbesondere eine verbesserte Feuchtraumbeständigkeit aufweisen.The invention relates to emulsifier-free aqueous coating compositions, and their Use in the production of basecoat layers for multi-layer lacquers stanchions. The coating agents lead to coatings, in particular multilayer paints that have improved weather resistance, especially a have improved resistance to moisture.

Die EP-A-0 158 099 beschreibt wäßrige Metallic-Basislacke auf Basis spezieller urethanmodifizierter Polyester- und/oder Alkydharze, welche neben nicht-ionischen Emulgatoren Aluminiumbronze und wasserlösliche Aminoplastharze enthalten. Bei Verwendung dieser wäßrigen Basislacke lassen sich Mehrschichtlackierungen mit gutem Metalleffekt erzielen. Die Mehrschichtlackierungen sind jedoch hinsichtlich ihrer Feuchtraumbestän digkeit (vgl. DIN 50 017) nicht zufriedenstellend. Im Rahmen der Erfindung hat es sich gezeigt, daß es insbesondere problematisch ist, wenn die in EP-A-0 158 099 beschriebenen wäßrigen Metallic-Basislack-Formulierungen als Grundlage für die Formulierung von wäßrigen Uni-Basislacken dienen sollen. Uni-Basislacke müssen wegen ihrer oftmals geringen Deckfähigkeit in bis zur dreifachen Schichtstärke im Vergleich zu Effektbasislacken lackiert werden. Hier tritt die mangelnde Feuchtraumbeständigkeit beson ders augenfällig zutage.EP-A-0 158 099 describes aqueous metallic basecoats based on special urethane-modified polyester and / or alkyd resins, which in addition to non-ionic emulsifiers, aluminum bronze and water-soluble Contain aminoplast resins. When using these aqueous basecoats it is possible to achieve multi-layer coatings with a good metallic effect. The However, multi-layer coatings are resistant to moisture not satisfactory (see DIN 50 017). Within the scope of the invention it has been shown that it is particularly problematic when the in Aqueous metallic basecoat formulations described in EP-A-0 158 099 serve as the basis for the formulation of aqueous solid basecoats should. Solid basecoats have to be covered because of their often low opacity in up to three times the layer thickness compared to effect basecoats be painted. This is where the lack of resistance to moisture prevails otherwise obvious.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Wasserbasislacken auf der Grundlage von Polyesterurethanharzen und/oder Alkydurethanharzen, die zu Überzügen mit verbesserter Witterungsbeständigkeit, insbesondere zu wesentlich verbesserter Feuchtraumbeständigkeit führen, insbesondere in Hinsicht auf die Notwendigkeit hoher Schichtdicken im Falle von Uni- Basislacken mit geringer Deckfähigkeit. The object of the invention is to provide waterborne basecoats the basis of polyester urethane resins and / or alkyd urethane resins which to coatings with improved weather resistance, in particular to significantly improved resistance to moisture, especially in With regard to the need for high layer thicknesses in the case of Basecoats with low opacity.

Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe durch das den Gegenstand der Erfindung bildende emulgatorfreie wäßrige Überzugsmittel zur Herstellung von Basislackschichten bei Mehrschichtlackierungen gelöst werden kann. Das emulgatorfreie wäßrige Überzugsmittel weist einen Festkörpergehalt von 10 bis 50 Gew.-% und einen Gehalt an organischen Lösemitteln unter 20 Gew.-% auf und enthält als Bindemittel eine Kombination von:It has been shown that this task by the subject of Emulsifier-free aqueous coating compositions according to the invention for the production can be solved from basecoat layers in multi-layer coatings. The emulsifier-free aqueous coating agent has a solids content from 10 to 50% by weight and an organic solvent content below 20 % By weight and contains a combination of:

A) 50 to 100 wt .-% of one or more water-dilutable binders, which are at least 50 wt .-% (based on the solid weight of the resins of component A) with one or more water-dilutable polyester urethane resins and / or alkyd urethane resins an acid number of 10 to 100 and a hydroxyl number of up to 150, and the remainder is one or more water-dilutable (meth) acrylic copolymers, polyurethane resins and / or polyester resins,
wherein the resins are each in a form partially or completely neutralized with bases, with
B) 50 to 0 wt .-% of one or more crosslinkers for the resins Component A), which is at least 50% by weight (based on the solid weight of the crosslinking agent of component B) by one or several water-insoluble aminoplast resins and the rest by one or several blocked polyisocyanates

außerdem weist es einen Gehalt an einem oder mehreren Pigmenten und gege benenfalls lacküblichen Additiven auf, wobei das Gewichtsverhältnis von Pigment zu Bindemittel plus gegebenenfalls vorhandenem Vernetzer bei 0,03:1 bis 3 : 1 liegt.it also contains one or more pigments and counter if necessary, conventional additives, the weight ratio of Pigment to binder plus any crosslinker present at 0.03: 1 to 3: 1.

Bei den Bindemitteln (A) handelt es sich um mit Basen teilweise oder vollständig neutralisierte anionisch stabilisierte Harze in Form wäßriger Lösungen oder Dispersionen, beispielsweise mit einem Festkörper von 20- 60, bevorzugt 30-50 Gew.-%. Die Bindemittel haben Säurezahlen von 10- 100, bevorzugt unter 50, besonders bevorzugt von 15-40 mg KOH/g. Die Hydroxylzahl beträgt bis zu 150, beispielsweise zwischen 10 und 150, bevorzugt zwischen 20 und 100 mg KOH/g. The binders (A) are partially or with bases fully neutralized anionically stabilized resins in the form of aqueous Solutions or dispersions, for example with a solid of 20 60, preferably 30-50 wt .-%. The binders have acid numbers of 10- 100, preferably below 50, particularly preferably from 15-40 mg KOH / g. The Hydroxyl number is up to 150, for example between 10 and 150, preferably between 20 and 100 mg KOH / g.

Die Polyester- und/oder Alkydurethanharze der Komponente A besitzen bevorzugt einen Gehalt an Urethangruppen (NH-CO-O) von 3 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf Festkörper gewicht.The component A polyester and / or alkyd urethane resins preferably a content of urethane groups (NH-CO-O) of 3 to 25% by weight, particularly preferably from 5 to 20% by weight, in each case based on solids Weight.

Insbesondere besitzen die Polyesterurethanharze und Alkydurethanharze der Komponente (A) eine mittlere OH-Funktionalität pro Molekül von 2,5 bis 10, einen mittleren Kondensationsgrad pro Molekül von 10 bis 25, wobei der Kondensationsgrad die Summe der Monomerbausteine in der Kette des Polymermoleküls angibt. Die Säurezahl von bevorzugt 15-40 rührt beispielsweise her von Carboxylgruppen von im Bindemittel eingebauten 2,2-Di-(Hydroxymethyl)carbonsäuren und/oder Monohydroxycarbonsäuren. Unter Alkydurethanharzen werden hier Fettsäure-, Öl- und Isocyanat modifizierte Polyester verstanden. Bevorzugte zur Formulierung erfin dungsgemäßer Wasserbasislacke geeignete Polyesterurethanharze und Alkyd urethanharze und die zu ihrer Synthese geeigneten Aufbaukomponenten wie Säurekomponenten, Alkohole, Öle, Fette, Fettsäuren und Isocyanate sind ausführlich beispielsweise in der EP-A-158 099 beschrieben, wie bei spielsweise im folgenden ausgeführt:In particular, the polyester urethane and alkyd urethane have Component (A) has an average OH functionality per molecule of 2.5 to 10, an average degree of condensation per molecule of 10 to 25, wherein the degree of condensation the sum of the monomer units in the chain of the Indicates polymer molecule. The acid number of preferably 15-40 stirs for example, from carboxyl groups built into the binder 2,2-di- (hydroxymethyl) carboxylic acids and / or monohydroxycarboxylic acids. Alkyd urethane resins include fatty acid, oil and isocyanate modified polyester understood. Preferred to formulate invented suitable water-based paints suitable polyester urethane resins and alkyd urethane resins and the structural components suitable for their synthesis, such as Acid components, alcohols, oils, fats, fatty acids and isocyanates described in detail, for example, in EP-A-158 099, as in for example in the following:

Für die Synthese der Polyester- bzw. Alkyd-urethanharze der Komponente (A) bevorzugte Säurekomponenten sind aliphatische, cycloaliphatische gesättigte oder ungesättigte und/oder aromatische mehrbasische Carbonsäu ren, vorzugsweise Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren, mit 2 bis 14, vorzugs weise 4 bis 12 C-Atomen pro Molekül oder deren veresterungsfähige Deriva te (z. B. Anhydride oder Ester), z. B. Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydro- und Hexahydrophthalsäureanhydrid, Endomethy lentetrahydrophthalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure, Azelainsäure, Trimellithsäure und Trimellithsäureanhydrid, Pyromellith säureanhydrid, Fumarsäure und Maleinsäure. Phthalsäureanhydrid ist die gebräuchlichste Säurekomponente. Die den Polyester- bzw. Alkyd-urethan harzen zugrundliegenden Polyester- bzw. Alkydharze sollen nicht mehr als 20 Mol-%, bezogen auf die einkondensierten Polycarbonsäurereste, Fumar- und Maleinsäurereste enthalten. For the synthesis of the polyester or alkyd urethane resins of the component (A) preferred acid components are aliphatic, cycloaliphatic saturated or unsaturated and / or aromatic polybasic carboxylic acid ren, preferably di-, tri- and tetracarboxylic acids, with 2 to 14, preferred have 4 to 12 carbon atoms per molecule or their esterifiable derivatives te (e.g. anhydrides or esters) e.g. B. phthalic anhydride, isophthalic acid, Terephthalic acid, tetrahydro- and hexahydrophthalic anhydride, endomethy lentetrahydrophthalic acid, succinic acid, glutaric acid, sebacic acid, Azelaic acid, trimellitic acid and trimellitic anhydride, pyromellite acid anhydride, fumaric acid and maleic acid. Phthalic anhydride is the most common acid component. The polyester or alkyd urethane Resins underlying polyester or alkyd resins should not be more than 20 mol%, based on the condensed polycarboxylic acid residues, and contain maleic acid residues.

Für die Synthese der Polyester- bzw. Alkyd-urethanharze der Komponente (A) bevorzugte Alkohole sind aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Alkohole mit 1 - 15, vorzugsweise 2 - 6 C-Atomen, und 1- 6, vorzugsweise 1 - 4, an nicht-aromatische C-Atome gebundene OH-Gruppen pro Molekül, z. B. Glykole wie Ethylenglykol, Propandiol-1,2 und -1,3, Butandiol-1,2, -1,3, und -1,4, 2-Ethylpropandiol-1,3, 2-Ethylhexandiol- 1,3, Neopentylglykol, 2,2-Trimethylpentandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Cyclo hexandiol-1,2 und -1,4, 1,2-und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan, Adipinsäure-bis-(ethylenglykolester); Etheralkohole wie Di- und Triethy lenglykol, Dipropylenglykol; Dimethylolpropionsäure, oxalkylierte Bisphe nole mit zwei C₂-C₃-Oxalkylgruppen pro Molekül, perhydrierte Bisphenole; Butantriol-1,2,4, Hexantriol-1,2,6, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolhexan, Glycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Mannit und Sorbit; kettenabbrechende einwertige Alkohole mit 1 bis 8 Kohlenstoffato men wir Propanol, Butanol, Cyclohexanol und Benzylalkohol, Hydroxypiva linsäure. Die gebräuchlichsten Alkohole sind Glycerin, Trimethylolpropan, Neopentylglykol und Pentaerythrit.For the synthesis of the polyester or alkyd urethane resins of the component (A) preferred alcohols are aliphatic, cycloaliphatic and / or araliphatic alcohols with 1-15, preferably 2-6 carbon atoms, and 1- 6, preferably 1-4, OH groups bonded to non-aromatic carbon atoms per molecule, e.g. B. glycols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol and 1,3, Butanediol-1,2, -1,3, and -1,4, 2-ethylpropanediol-1,3, 2-ethylhexanediol- 1,3, neopentyl glycol, 2,2-trimethylpentanediol-1,3, hexanediol-1,6, cyclo hexanediol-1,2 and -1,4, 1,2-and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, Adipic acid bis (ethylene glycol ester); Ether alcohols such as di- and triethy lenglycol, dipropylene glycol; Dimethylolpropionic acid, oxalkylated bisphe nols with two C₂-C₃ oxalkyl groups per molecule, perhydrogenated bisphenols; 1,2-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, Trimethylolhexane, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol and Sorbitol; chain-terminating monohydric alcohols with 1 to 8 carbon atoms we propanol, butanol, cyclohexanol and benzyl alcohol, hydroxypiva linseic acid. The most common alcohols are glycerin, trimethylolpropane, Neopentyl glycol and pentaerythritol.

Für die Herstellung der Polyester- bzw. Alkyd-urethanharze der Komponente (A) bevorzugte Monocarbonsäuren sind aliphatische, cycloaliphatische gesättigte und ungesättigte und/oder aromatische Monocarbonsäuren mit 3- 24 C-Atomen pro Molekül wie Benzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Tolylsäure, Hexahydrobenzoesäure, Abietinsäure und Milchsäure.For the production of the polyester or alkyd urethane resins of the component (A) preferred monocarboxylic acids are aliphatic, cycloaliphatic saturated and unsaturated and / or aromatic monocarboxylic acids with 3- 24 carbon atoms per molecule such as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, Tolylic acid, hexahydrobenzoic acid, abietic acid and lactic acid.

In den Alkyd-urethanharzen beträgt die Öllänge, berechnet als Triglycerid und bezogen auf das Alkydurethanharz, in der Regel 5 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%. Die trocknenden oder nicht-trocknenden Fettsäuren, die im allgemeinen 6 bis 24 C-Atome enthalten, können entweder als solche oder in Form ihrer Glycerinester (Triglyceride) eingesetzt werden.In the alkyd urethane resins, the oil length is calculated as triglyceride and based on the alkyd urethane resin, usually 5 to 50, preferably 20 to 40% by weight. The drying or non-drying fatty acids that generally contain 6 to 24 carbon atoms, either as such or in the form of their glycerol esters (triglycerides).

Als bevorzugt sind pflanzliche und tierische Öle, Fette oder Fettsäuren zu nennen, wie z. B. Kokos-, Erdnuß-, Ricinus-, Holz-, Oliven-, Sojaboh nen-, Lein-, Baumwollsaatöl, Saffloröl oder -ölfettsäuren, dehydratisier tes Ricinusöl bzw. -fettsäure, einfach ungesättigte Fettsäuren, Schmalz, Talg und Trane, Tallölfettsäure sowie synthetische Fettsäuren, die durch Konjugierung oder Isomerisierung aus natürlichen ungesättigten Ölen oder Fettsäuren hergestellt sein können. Bevorzugte gesättigte Fettsäuren sind z. B. Kokosölfettsäuren, alpha-Ethylhexansäure, Isononansäure (3,4,4- Trimethylhexansäure) sowie Palmitin- und Stearinsäure und synthetische gesättigte verzweigte Fettsäuren.Vegetable and animal oils, fats or fatty acids are preferred to call, such as B. coconut, peanut, castor, wood, olive, soybean NEN, linseed, cottonseed oil, safflower oil or oil fatty acids, dehydrated castor oil or fatty acid, monounsaturated fatty acids, lard, Tallow and trane, tall oil fatty acid as well as synthetic fatty acids that are caused by Conjugation or isomerization from natural unsaturated oils or Fatty acids can be produced. Preferred are saturated fatty acids e.g. B. coconut oil fatty acids, alpha-ethylhexanoic acid, isononanoic acid (3,4,4- Trimethylhexanoic acid) as well as palmitic and stearic acid and synthetic saturated branched fatty acids.

Das als Zahlenmittel bestimmte Molekulargewicht der Polyester- bzw. Alkyd-urethanharze beträgt beispielsweise 2000 - 10000 (beispielsweise bestimmt durch Gelpermeationschromatographie in THF).The molecular weight of the polyester or Alkyd urethane resins is, for example, 2000 - 10000 (for example determined by gel permeation chromatography in THF).

Bevorzugte Isocyanate für die Einführung der Urethangruppen in die Polyester bzw. Alkydharze sind Polyisocyanate mit 4 bis 25, vorzugsweise 4 bis 16, C-Atomen und 2 bis 4, vorzugsweise 2, Isocyanatgruppen pro Molekül, also aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aroma tische Diisocyanate, wie sie beispielsweise in "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/2, 4. Aufl., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, S. 61-70, und von W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75-136, beschrieben werden, z. B. 1,2-Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiiso cyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6- hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, omega,omega′-Diisocy anatodipropylether, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4- diisocyanat, 2,2- und 2,6-Diisocyanato-1-methylcyclohexan, 3-Isocyanato methyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat ("Isophorondiisocyanat"), 2,5- und 3,5-Bis-(isocyanatomethyl)-8-methyl-1,4-methano-decahydronapthalin, 1,5-, 2,5-, 1,6- und 2,6-Bis(isocyanatomethyl)-4,7-methano-hexahydroin dan, 1,5-, 2,5-, 1,6-, und 2,6-Bis-(isocyanato)-4,7-methano-hexahydroin dan, Dicyclohexyl-2,4′ und -4,4′-diisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydroto luylendiisocyanat, Perhydro-2,4′- und -4,4′-diphenylmethandiisocyanat, omega,omega′-Diisocyanato-1,4-diethylbenzol, 1,3- und 1,4-Phenylendiiso cyanat, 4,4′-Diisocyanato-diphenyl, 4,4′-Diisocyanato-3,3′-dichlordiphe nyl, 4,4′-Diisocyanato-3,3′-dimethoxy-diphenyl, 4,4′-Diisocyanato-3,3′- dimethyl-diphenyl, 4,4′-Diisocyanato-3,3′-diphenyldiphenyl, 2,4′- und 4,4′-Diisocyanato-diphenylmethan, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Toluylendi isocyanat, wie 2,4- bzw. 2,6-Toluylen-diisocyanat, N,N′-(4,4′-Dimethyl- 3,3′-Diisocyanatodiphenyl)-uretdion, m-Xylylen-di-isocyanat aber auch die Triisocyanate wie 2,4,4′-Triisocyanato-diphenylether, 4,4′,4′′-Triisocy anatotriphenylmethan, Tris(4-isocyanatophenyl)-thiophosphat, Tetramethyl xylylendiisocyanat, sowie beliebige Gemische dieser Isomeren.Preferred isocyanates for the introduction of the urethane groups in the Polyesters or alkyd resins are polyisocyanates with 4 to 25, preferably 4 to 16, carbon atoms and 2 to 4, preferably 2, isocyanate groups per Molecule, i.e. aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and aroma table diisocyanates, as described, for example, in "Methods of Organic Chemistry "(Houben-Weyl), Vol. 14/2, 4th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, pp. 61-70, and by W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75-136, be described, e.g. B. 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diiso cyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4- or 2,4,4-trimethyl-1,6- hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, omega, omega'-diisocy anatodipropyl ether, cyclobutane-1,3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and -1,4- diisocyanate, 2,2- and 2,6-diisocyanato-1-methylcyclohexane, 3-isocyanato methyl 3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate ("isophorone diisocyanate"), 2.5- and 3,5-bis (isocyanatomethyl) -8-methyl-1,4-methano-decahydronapthalene, 1,5-, 2,5-, 1,6- and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -4,7-methano-hexahydroine dan, 1,5-, 2,5-, 1,6-, and 2,6-bis (isocyanato) -4,7-methano-hexahydroine dan, dicyclohexyl-2,4 'and -4,4'-diisocyanate, 2,4- and 2,6-hexahydroto luylene diisocyanate, perhydro-2,4'- and -4,4'-diphenylmethane diisocyanate, omega, omega'-diisocyanato-1,4-diethylbenzene, 1,3- and 1,4-phenylenediiso cyanate, 4,4'-diisocyanato-diphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dichlorodiphe nyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-dimethoxy-diphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'- dimethyl-diphenyl, 4,4'-diisocyanato-3,3'-diphenyldiphenyl, 2,4'- and 4,4'-diisocyanato-diphenylmethane, naphthylene-1,5-diisocyanate, toluene di isocyanate, such as 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, N, N '- (4,4'-dimethyl- 3,3'-diisocyanatodiphenyl) uretdione, m-xylylene-di-isocyanate but also Triisocyanates such as 2,4,4'-triisocyanatodiphenyl ether, 4,4 ', 4' '- triisocy anatotriphenylmethane, tris (4-isocyanatophenyl) thiophosphate, tetramethyl xylylene diisocyanate, and any mixtures of these isomers.

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen aliphatischen und cycloaliphatischen Polyisocyanate, insbesondere Hexa methylendiisocyanat, 4,4′-Di(isocyanatocyclohexyl)-methan und 3-Isocyana tomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanat, sowie das araliphatische Tetramethylxylylendiisocyanat.As a rule, those that are technically easily accessible are particularly preferred aliphatic and cycloaliphatic polyisocyanates, especially hexa methylene diisocyanate, 4,4'-di (isocyanatocyclohexyl) methane and 3-isocyana tomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, and the araliphatic Tetramethylxylylene diisocyanate.

Die Polyester- und/oder Alkydurethanharze der Komponente (A) können bei spielsweise hergestellt werden durch Umsetzung der vorstehend zu ihrer Synthese als geeignet genannten Aufbaukomponenten in einem sogenannten Eintopfverfahren, d. h. Polyadditions- und Polykondensationsreaktionen laufen parallel ab. Bevorzugt werden die Polyester- und/oder Alkyd urethanharze der Komponente (A) jedoch in einem Mehrstufenverfahren hergestellt, z. B. indem entweder ein Teil der zum Aufbau der Polyester- und/oder Alkydurethanharze der Komponente (A) benötigten Polyisocyanate mit den Säure-, Alkohol- und gegebenenfalls Fettkomponenten umgesetzt wird und anschließend im letzten Reaktionsschritt der verbliebene restli che Teil der Polyisocyanate zugegeben wird, oder besonders bevorzugt wird zunächst ein urethangruppenfreies Polyester- oder Alkydharz aus Säure-, Alkohol- und gegebenenfalls Fettkomponenten aufgebaut, das anschließend mit der kompletten Menge an benötigtem Polyisocyanat umgesetzt wird. Bei Durchführung der letztgenannten besonders bevorzugten Methode kann es günstig sein, wenn die zur Molekulargewichtserhöhung eingesetzten Poly isocyanate in einem vorgeschalteten Reaktionsschritt mit Hydroxycarbon säuren, wie sie beispielsweise vorstehend in der Beschreibung der zur Synthese der Polyester- und/oder Alkydurethanharze der Komponente (A) bevorzugten Alkohole genannt sind, zu einem isocyanat- und carboxylfunk tionellen Preaddukt umgesetzt werden. Dies kann z. B. zur Steuerung der Säurezahl im fertigen Polyester- und/oder Alkydurethanharz der Komponente (A) dienen.The polyester and / or alkyd urethane resins of component (A) can be produced by implementing the above to their example Synthesis as suitable structural components in a so-called One-pot process, d. H. Polyaddition and polycondensation reactions run in parallel. The polyester and / or alkyd are preferred However, urethane resins of component (A) in a multi-stage process manufactured, e.g. B. by either part of the polyester and / or alkydurethane resins of component (A) required polyisocyanates implemented with the acid, alcohol and optionally fat components and then in the last reaction step the remaining rest che part of the polyisocyanates is added, or is particularly preferred first a urethane group-free polyester or alkyd resin made of acid, Alcohol and possibly fat components built up, which then is implemented with the complete amount of polyisocyanate required. At Implementation of the latter particularly preferred method can be favorable if the poly used to increase the molecular weight isocyanates in an upstream reaction step with hydroxycarbon acids, such as those described above in the description of Synthesis of the polyester and / or alkyd urethane resins of component (A) preferred alcohols are mentioned for an isocyanate and carboxylfunk tional preadduct. This can e.g. B. to control the Acid number in the finished polyester and / or alkyd urethane resin of the component (A) serve.

Die wasserverdünnbaren Bindemittel (A) machen 50-100, bevorzugt über 70 Gew.-% des Festharzanteils im erfindungsgemäßen Wasserbasislack aus. Der zu 100 Gew.-% fehlende Festharzanteil wird durch ein oder mehrere wasser unlösliche Aminoplastharze und gegebenenfalls ein oder mehrere blockierte Polyisocyanate der Vernetzerkomponente (B) ausgemacht. Falls die erfin dungsgemäßen Überzugsmittel die Vernetzerkomponente (B) enthalten, liegt die Obergrenze der Komponente (A) bevorzugt bei 95 Gew.-%. Unter Festharz wird hier die Summe aus Bindemittelkomponente (A) und möglicher Vernet zerkomponente (B) verstanden, ohne Berücksichtigung von Pastenharzen. Bis zu einem Anteil von 50 Gew.-%, bevorzugt bis zu 25 Gew.-% von (A) können durch wasserverdünnbare Bindemittel wie (Meth)acrylcopolymere, Polyure thanharze und/oder Polyesterharze gebildet werden. (B) kann bis zu einem Anteil von 50 Gew.-%, bevorzugt bis zu 25 Gew.-% durch blockierte Poly isocyanate gebildet werden.The water-dilutable binders (A) make 50-100, preferably over 70 % By weight of the proportion of solid resin in the water-based lacquer according to the invention. Of the 100% by weight of solid resin missing is replaced by one or more water insoluble aminoplast resins and optionally one or more blocked Polyisocyanates of the crosslinker component (B) identified. If the inventions coating compositions according to the invention which contain crosslinking component (B) the upper limit of component (A) is preferably 95% by weight. Under solid resin is the sum of binder component (A) and possible crosslinking Component (B) understood, without taking paste resins into account. To to a proportion of 50 wt .-%, preferably up to 25 wt .-% of (A) through water-dilutable binders such as (meth) acrylic copolymers, polyure than resins and / or polyester resins are formed. (B) can be up to one Proportion of 50% by weight, preferably up to 25% by weight, due to blocked poly Isocyanates are formed.

Beispiele für wasserunlösliche Aminoplastharze der Komponente (B) im Sinne der Erfindung sind teilweise oder vollständig mit C₃- bis C₆- Alkoholen veretherte Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Melamin oder Benzoguanamin. Bevorzugte Veretherungsalkohole sind C₄-Alkohole, wie n-Butanol und Isobutanol. Es handelt sich um Vernetzerharze, die in einer Vielzahl im Handel erhältlich sind. Eine Auflistung solcher wasserunlös licher Aminoplastharze ist beispielsweise in Karsten, Lackrohstoffe, Curt R. Vincentz Verlag, 9. Auflage 1992, Seite 276 bis 285 zu finden. Bei spiele für solche Vernetzer sind unter den Handelsbezeichnungen Luwipal, Beetle, Setamine, Cymel und Maprenal bekannt. Es kann günstig sein, die wasserunlöslichen Aminoplastharze mit einem organischen Lösemittel auf einen Festkörpergehalt von 20 Gew.-% oder mehr vorzuverdünnen. Als Lösemittel sind beispielsweise solche geeignet, wie sie als mögliche Bestandteile des erfindungsgemäßen Wasserbasislacks später erläutert werden. Dabei sollte der Lösemittelgehalt so gering wie möglich sein, so daß der Gesamtlösemittelgehalt des fertiggestellten wäßrigen Überzugsmit tels unter 20 Gew.-%, bevorzugt unter 15 Gew.-%, liegt.Examples of water-insoluble aminoplast resins of component (B) in For the purposes of the invention are partially or completely with C₃- to C₆- Alcoholic etherified condensation products of formaldehyde with melamine or benzoguanamine. Preferred etherification alcohols are C₄ alcohols, such as n-butanol and isobutanol. These are crosslinking resins which are used in one Variety are commercially available. A listing of such water insoluble Licher aminoplast resins is, for example, in Karsten, Lackrohstoff, Curt R. Vincentz Verlag, 9th edition 1992, pages 276 to 285. At games for such crosslinkers are under the trade names Luwipal, Beetle, Setamine, Cymel and Maprenal known. It may be cheap that water-insoluble aminoplast resins with an organic solvent predilute a solids content of 20% by weight or more. When Solvents are, for example, suitable as they are possible Components of the waterborne basecoat according to the invention explained later become. The solvent content should be as low as possible, so that the total solvent content of the finished aqueous coating with less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight.

Die Komponente (B) kann ein oder mehrere blockierte Polyisocyanate enthalten. Als solche können z. B. beliebige Di- und/oder Polyisocyanate verwendet werden, bei denen die Isocyanatgruppen mit einer Verbindung umgesetzt worden sind, die aktiven Wasserstoff enthält. Die blockierten Di- und/oder Polyisocyanate reagieren bei erhöhter Temperatur, in der Regel oberhalb von etwa 90°C mit den Filmbildnern. Blockierte Di und/oder Polyisocyanate werden z. B. dadurch hergestellt, daß man ein multifunktionelles Isocyanat mindestens mit einer stöchiometrischen Menge an einer monofunktionellen, aktiven Wasserstoff (Zerewitinoff-Reaktion) enthaltenden Verbindung zweckmäßig bei Temperaturen von 50 bis 80°C umsetzt, wobei gegebenenfalls übliche Katalysatoren, wie basische Kataly satoren, wie tertiäre Amine und/oder geringe Mengen an Zinnsalzen, wie Dibutylzinndilaurat, zugegeben werden können. Als Di- und/oder Polyisocy anate können auch entsprechende isocyanatgruppenhaltige Prepolymere verwendet werden. Die organischen Di- und/oder Polyisocyanate weisen beispielsweise eine mittlere Molmasse von 112 bis 2000, bevorzugt 140 bis 1000, und zweckmäßig eine mittlere Isocyanatfunktionalität von 2 bis 8 auf. Geeignete Polyisocyanate sind beispielsweise Verbindungen der idealisierten FormelComponent (B) can contain one or more blocked polyisocyanates contain. As such, e.g. B. any di- and / or polyisocyanates be used in which the isocyanate groups with a compound have been implemented that contains active hydrogen. The blocked Di- and / or polyisocyanates react at an elevated temperature in the Usually above about 90 ° C with the film formers. Blocked Tue and / or polyisocyanates are e.g. B. made by one multifunctional isocyanate with at least a stoichiometric amount on a monofunctional, active hydrogen (Zerewitinoff reaction) containing compound expedient at temperatures of 50 to 80 ° C. is implemented, optionally using conventional catalysts, such as basic catalyzes catalysts, such as tertiary amines and / or small amounts of tin salts, such as Dibutyltin dilaurate, can be added. As a di- and / or polyisocy Anates can also be corresponding prepolymers containing isocyanate groups be used. The organic di- and / or polyisocyanates have for example an average molecular weight of 112 to 2000, preferably 140 to 1000, and expediently an average isocyanate functionality of 2 to 8 on. Suitable polyisocyanates are, for example, compounds of idealized formula

E (N = C = O)_s E (N = C = O) _s

in welcher E für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen cyclischen Kohlenwasser stoffrest mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und s für eine Zahl von 2 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3, steht.in which E for an aliphatic hydrocarbon radical with 2 to 18, preferably 6 to 10 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon material residue with 6 to 15 carbon atoms and s for a number from 2 to 5, preferably 2 to 3.

Typische Beispiele für derartige Polyisocyanate sind Propylendiisocyanat, Ethylethylendiisocyanat, Dimethylethylendiisocyanat, Trimethylendiisocy anat, Pentamethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Trimethylhexan diisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, 1,18-Octadecandiisocyanat, Cyclo pentandiisocyanat, Cyclohexan-1,3- und 1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Methylcyclohexandiisocyanat, 1-Isocyanato- 3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, Perhydro-2,4′- und/oder 4,4′-diphenylmethandiisocyanat. Besonders bevorzugt werden großtechnisch erzeugte Diisocyanate wie Hexandiisocyanat, Isophorondiisocyanat oder Dicyclohexylmethan-diisocyanat. Außer den beispielhaft genannten, nieder molekularen Polyisocyanaten können auch die in der Polyurethanchemie bekannten höhermolekularen Isocyanat-Polymere auf Basis urethangruppen freier Polyisocyanate und höhermolekularer Polyhydroxyverbindungen als Polyisocyanatkomponente eingesetzt werden. Zweckmäßig werden hierbei (n + 1) Mol der oben beschriebenen Diisocyanate mit n Mol einer gegenüber Isocyanat reaktiven difunktionellen Verbindung bei Temperaturen von zweckmäßig 50 bis 120°C in der Schmelze oder in Gegenwart inerter Löse mittel umgesetzt, die sowohl niedrigmolekular als auch hochmolekular mit einer Molmasse von 62 bis 1000, sein können. Arbeitet man mit einem Überschuß an Diisocyanat, so muß das überschüssige Isocyanat wieder abdestilliert werden. Als niedermolekulare Dialkohole werden zweckmäßig die verschiedenen Isomere von linearen, verzweigten und cyclischen Kohlenstoffverbindungen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und zwei sekundä ren und/oder primären Hydroxylgruppen verstanden. Typische Beispiele hierfür sind Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Trimethylhexandiol, Bis(hydro xymethyl)cyclohexan, Neopentylglykol, Hydroxypivalinsäureneopentylglykol ester. Geeignete höhermolekulare Polyhydroxylverbindungen sind auch die aus der Polyurethanchemie bekannten Polyesterdiole, Polycaprolactondiole, Polycaprolactamdiole, Polycarbonatdiole, Polyurethandiole und Polyglykol etherdiole. Verwendet werden können auch langkettige primäre und sekundä re Diamine, wie Hexandiamin-1,6, Addukte von 2 Mol Glycidylether oder Glycidylester an Hexandiamin, N,N′-Cyanethylethylendiamin oder Bis-N,N′- Cyanethylpolyoxypropylendiamin.Typical examples of such polyisocyanates are propylene diisocyanate, Ethylethylene diisocyanate, dimethylethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate anate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexane diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, 1,18-octadecane diisocyanate, cyclo pentane diisocyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate and any Mixtures of these isomers, methylcyclohexane diisocyanate, 1-isocyanato 3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane, perhydro-2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. Industrial scale are particularly preferred produced diisocyanates such as hexane diisocyanate, isophorone diisocyanate or Dicyclohexylmethane diisocyanate. In addition to the examples mentioned below Molecular polyisocyanates can also be used in polyurethane chemistry known higher molecular weight isocyanate polymers based on urethane groups free polyisocyanates and higher molecular weight polyhydroxy compounds than Polyisocyanate component are used. Appropriately, (n + 1) moles of the diisocyanates described above with n moles of one opposite Isocyanate reactive difunctional compound at temperatures of expediently 50 to 120 ° C in the melt or in the presence of inert solution medium implemented that both low molecular weight and high molecular weight with a molecular weight of 62 to 1000 can be. You work with one Excess diisocyanate, the excess isocyanate must again be distilled off. As low molecular weight dialcohols are useful the different isomers of linear, branched and cyclic Carbon compounds with 2 to 20 carbon atoms and two secondary ren and / or primary hydroxyl groups understood. Typical examples 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, trimethylhexanediol, bis (hydro xymethyl) cyclohexane, neopentyl glycol, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester. Suitable higher molecular weight polyhydroxyl compounds are also polyester diols known from polyurethane chemistry, polycaprolactone diols, Polycaprolactam diols, polycarbonate diols, polyurethane diols and polyglycol ether diols. Long chain primary and secondary can also be used re diamines, such as 1,6-hexanediamine, adducts of 2 mol of glycidyl ether or Glycidyl ester on hexanediamine, N, N'-cyanoethylethylenediamine or bis-N, N'- Cyanoethyl polyoxypropylene diamine.

Als Polyisocyanate sind besonders gut die sogenannten "Lackpolyisocyante" geeignet, die aus bekannten Diisocyanaten hergesellt werden. So entsteht aus Hexandiisocyanat und Wasser das Tris-(6-isocyanatohexyl)biuret. Durch Trimerisation von Hexandiisocyanat erhält man Tris-(6-isocyanatohexyl) isocyanurat, gegebenenfalls im Gemisch mit seinen höheren Homologen, sowie weiteren aus Isophorondiisocyanat aufgebauten Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten. Sehr gut einsetzbare Isocyanate sind auch die Urethangruppen aufweisenden Polyisocyanate, die beispielsweise durch Umsetzung von überschüssigen Mengen an Diisocyanat mit einfachen, mehr wertigen Alkoholen der Molmasse 62 bis 300, insbesondere Trimethylolpro pan und gegebenenfalls destillative Entfernung des nicht umgesetzten Diisocyanatüberschusses erhalten werden können. So werden beispielsweise blockierte Triisocyanate oder blockierte höhermolekulare Reaktionsproduk te von Triisocyanaten mit Dialkoholen besonders bevorzugt. Bei dieser Umsetzung werden zweckmäßig ungefähr folgende Molverhältnisse eingehal ten: Triisocyanat : Diol : Schutzgruppe wie y : (y-1) : (y+2), wobei y = 1 bis 6, bevorzugt 2 bis 3 ist. Mittel, die die Isocyanate blockieren, enthalten nur eine einzige Amin-, Amid-, Imid-, Lactam-, Thio- oder Hydroxylgruppe. Im allgemeinen werden flüchtige, aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindungen mit niedrigen Molmassen, vorzugsweise von nicht mehr als 300, mehr bevorzugt von nicht mehr als 200, verwendet.The so-called "lacquer polyisocyanates" are particularly good as polyisocyanates. suitable, which are made from known diisocyanates. This is how it is created the tris (6-isocyanatohexyl) biuret from hexane diisocyanate and water. By Trimerization of hexane diisocyanate gives tris- (6-isocyanatohexyl) isocyanurate, optionally in a mixture with its higher homologues, as well as further isocyanurate groups composed of isophorone diisocyanate containing polyisocyanates. Isocyanates are also very usable the polyisocyanates containing urethane groups, for example by Implementation of excess amounts of diisocyanate with simple, more valuable alcohols of molecular weight 62 to 300, especially trimethylolpro pan and, if necessary, distillative removal of the unreacted Diisocyanate excess can be obtained. For example blocked triisocyanates or blocked higher molecular reaction product te of triisocyanates with dialcohols particularly preferred. At this The following molar ratios are appropriately implemented ten: triisocyanate: diol: protective group such as y: (y-1): (y + 2), where y = 1 to 6, preferably 2 to 3. Agents that block the isocyanates, contain only a single amine, amide, imide, lactam, thio or Hydroxyl group. In general, volatile, active hydrogen containing compounds with low molecular weights, preferably not more than 300, more preferably not more than 200, is used.

So haben sich beispielsweise bewährt: aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole, wie n-Butanol, 2-Ethylhexanol, Cyclohexanol, Phenole, tertiär- Butylphenole, Dialkylaminoalkohole wie Dimethylaminoethanol, Oxime wie Methylethylketoxim, Lactame wie epsilon-Caprolactam oder Pyrrolidon-2, Imide wie Phthalimid oder N-Hydroxy-maleinimid, Hydroxyalkylester, Malonsäure- oder Acetessigsäureester.For example, aliphatic or cycloaliphatic have proven successful Alcohols, such as n-butanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, phenols, tertiary Butylphenols, dialkylamino alcohols such as dimethylaminoethanol, oximes such as Methyl ethyl ketoxime, lactams such as epsilon-caprolactam or pyrrolidone-2, Imides such as phthalimide or N-hydroxymaleimide, hydroxyalkyl esters, Malonic or acetoacetic acid esters.

Es werden aber auch beta-Hydroxyglykole oder -glykolether und Glykolamide empfohlen. Oxime und Lactame sind als Verkappungsmittel von besonderem Interesse. Zur Blockierung können auch mehr als eine Art von Schutzgrup pe, bevorzugt solche mit unterschiedlicher Reaktivität, verwendet werden. Es ist so beispielsweise möglich, ein Gemisch von zwei oder mehreren unterschiedlich blockierten Polyisocyanate zu verwenden oder ein Polyiso cyanat einzusetzen, das mit zwei oder mehreren unterschiedlichen Schutz gruppen blockiert ist.But there are also beta-hydroxyglycols or -glycolethers and glycolamides recommended. Oximes and lactams are special as capping agents Interest. To block more than one type of protection group pe, preferably those with different reactivity, can be used. For example, it is possible to use a mixture of two or more to use differently blocked polyisocyanates or a polyiso Use cyanate with two or more different types of protection groups is blocked.

Neben den Komponenten (A) und (B) enthält der erfindungsgemäße Wasserba sislack mindestens ein anorganisches und/oder organisches farb- und/oder effektgebendes Pigment und gegebenenfalls zusätzlich mindestens einen Füllstoff.In addition to components (A) and (B), the water ba according to the invention contains sislack at least one inorganic and / or organic color and / or effect pigment and optionally additionally at least one Filler.

Beispiele für effektgebende Pigmente sind Metallpigmente, z. B. aus Aluminium, Kupfer oder anderen Metallen; Interferenzpigmente wie z. B. metalloxidbeschichtete Metallpigmente, z. B. titandioxidbeschichtetes Aluminium, beschichtete Glimmer wie z. B. titandioxidbeschichteter Glimmer und Graphiteffektpigmente. Beispiele für farbgebende Pigmente und Füll stoffe sind Titandioxid, mikronisiertes Titandioxid, Eisenoxidpigmente, Ruß, Siliciumdioxid, Bariumsulfat, mikronisierter Glimmer, Talkum, Kaolin, Kreide, Azopigmente, Phthalocyaninpigmente, Chinacridonpigmente, Pyrrolopyrrolpigmente. Examples of effect pigments are metal pigments, e.g. B. from Aluminum, copper or other metals; Interference pigments such as B. metal oxide coated metal pigments, e.g. B. titanium dioxide coated Aluminum, coated mica such. B. Titanium dioxide coated mica and graphite effect pigments. Examples of coloring pigments and fillers substances are titanium dioxide, micronized titanium dioxide, iron oxide pigments, Carbon black, silicon dioxide, barium sulfate, micronized mica, talc, Kaolin, chalk, azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, Pyrrolopyrrole pigments.

Die Effektpigmente werden im allgemeinen in Form einer handelsüblichen Paste vorgelegt, gegebenenfalls mit bevorzugt wasserverdünnbaren, organi schen Lösemitteln und Additiven versetzt und danach mit der wäßrigen Komponente (A) unter Scheren vermischt. Pulverförmige Effektpigmente werden zunächst mit bevorzugt wasserverdünnbaren organischen Lösemitteln und Additiven zu einer Paste verarbeitet. Es ist darauf zu achten, daß die plättchenförmigen Effektpigmente beim Vermischen nicht mechanisch beschädigt werden.The effect pigments are generally in the form of a commercially available Submitted paste, optionally with preferably water-dilutable, organic added solvents and additives and then with the aqueous Component (A) mixed under scissors. Powdery effect pigments are first with preferably water-dilutable organic solvents and additives processed into a paste. Care should be taken that the flake-like effect pigments are not mechanical when mixed to be damaged.

Farbpigmente und/oder Füllstoffe werden im allgemeinen in einem Teil der wäßrigen Komponente (A) angerieben. Bevorzugt kann das Anreiben auch in einem speziellen wasserverdünnbaren Pastenharz geschehen. Ein Beispiel für ein im erfindungsgemäßen Wasserbasislack bevorzugt einsetzbares Pastenharz auf Polyurethanbasis findet sich in der DE-A- 40 00 889. Das Anreiben geschieht in üblichen, dem Fachmann bekannten Aggregaten. Danach wird mit dem restlichen Anteil der wäßrigen Komponente (A) oder des wäßrigen Pastenharzes zur fertigen Farbpigmentanreibung komplettiert.Color pigments and / or fillers are generally used in a part of the aqueous component (A) rubbed. The rubbing can also preferably be carried out in a special water-thinnable paste resin. An example for a preferably usable in the waterborne basecoat according to the invention Paste resin based on polyurethane can be found in DE-A-40 00 889. Das Grinding takes place in conventional units known to those skilled in the art. After that is with the remaining portion of the aqueous component (A) or aqueous paste resin for finished pigment pigment grinding completed.

Wie eingangs erwähnt, beträgt das Gewichtsverhältnis von Pigment zu Bindemittel plus gegebenenfalls vorhandenem Vernetzer in dem erfindungs gemäßen Überzugsmittel 0,03 : 1 bis 3 : 1. Sind in dem Überzugsmittel Pastenharze vorhanden, so addieren sich diese zu Bindemittel plus gegebe nenfalls vorhandenem Vernetzer.As mentioned at the beginning, the weight ratio of pigment to Binder plus any crosslinker present in the Invention Appropriate coating agent 0.03: 1 to 3: 1. Are in the coating agent Paste resins are present, so they add up to binder plus added if available, crosslinker.

Der erfindungsgemäße Wasserbasislack enthält Basen als Neutralisations mittel. Beispiele sind Ammoniak oder organische Amine wie Triethylamin, N-Methylmorpholin, Aminoalkohole wie Dimethylisopropanolamin, Dimethyl ethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol-1.The waterborne basecoat according to the invention contains bases as neutralization medium. Examples are ammonia or organic amines such as triethylamine, N-methylmorpholine, amino alcohols such as dimethylisopropanolamine, dimethyl ethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol-1.

Der erfindungsgemäße Wasserbasislack kann übliche, bevorzugt wasserver dünnbare, Lösemittel enthalten. Sie können aus der Herstellung der Bindemittel stammen oder sie werden separat zugegeben. Beispiele sind Alkohole, z. B. Monoalkohole, wie Butanol, n-Propanol, Isopropanol; Etheralkohole, z. B. Butoxyethanol, Ethoxypropanol, Butoxypropanol, Methoxypropanol; Dialkohole, wie Glykole, z. B. Ethylenglykol; Trialkoho le, wie Glycerin; Ketone, z. B. Aceton, Methylethylketon; N-Methylpyrroli don; Ether, z. B. Dipropylenglykoldimethylether.The waterborne basecoat according to the invention can be customary, preferably water-based contain thinnable solvents. You can from the making of the Binder originate or they are added separately. examples are Alcohols, e.g. B. monoalcohols, such as butanol, n-propanol, isopropanol; Ether alcohols, e.g. B. butoxyethanol, ethoxypropanol, butoxypropanol, Methoxypropanol; Dialcohols, such as glycols, e.g. B. ethylene glycol; Trialkoho le, such as glycerin; Ketones, e.g. B. acetone, methyl ethyl ketone; N-methylpyrroli Don; Ethers, e.g. B. Dipropylene glycol dimethyl ether.

Über die Auswahl der Lösemittel können der Verlauf sowie die Viskosität des Überzugsmittels als auch dessen Applikationsverhalten, wie z. B. das Abdunstverhalten, wie z. B. das Abdunstverhalten, in dem Fachmann geläufi ger Weise beeinflußt werden.The course and the viscosity can be selected by selecting the solvent the coating agent and its application behavior, such as. B. that Evaporation behavior, such as B. the evaporation behavior, familiar in the specialist ger be influenced.

Weiterhin kann der erfindungsgemäße Wasserbasislack rheologiesteuernde Mittel enthalten. Beispiele dafür sind Polymermikroteilchen, wie sie beispielsweise in der EP-A-0 038 127 beschrieben sind, anorganische Schichtsilikate, z. B. Aluminium-Magnesium-Schichtsilikate, Natrium- Magnesium-Schichtsilikate und Natrium-Magnesium-Fluorlithium-Schichtsili kate des Montmorillonittyps, Assoziativverdicker, z. B. auf Polyurethanba sis oder Zellulosebasis, Polyvinylalkohol, Poly(meth)acrylamid, syntheti sche Polymere mit ionischen Gruppen wie z. B. Poly(meth)acrylsäure.Furthermore, the water-based lacquer according to the invention can control the rheology Contain funds. Examples of this are polymer microparticles such as these For example, described in EP-A-0 038 127, inorganic Layered silicates, e.g. B. aluminum-magnesium layered silicates, sodium Layered magnesium silicates and layered sodium magnesium fluoride lithium Montmorillonite type kate, associative thickener, e.g. B. on Polyurethane ba sis or cellulose base, polyvinyl alcohol, poly (meth) acrylamide, syntheti cal polymers with ionic groups such. B. poly (meth) acrylic acid.

Weiterhin kann der erfindungsgemäße Wasserbasislack lackübliche Additive mit Ausnahme von Emulgatoren enthalten wie z. B. Netzmittel, Entschäumer, Katalysatoren, Antiabsetzmittel, Verlaufsmittel, Lichtschutzmittel, Antischaummittel.Furthermore, the water-based lacquer according to the invention can contain additives customary in lacquers with the exception of emulsifiers such as. B. wetting agents, defoamers, Catalysts, anti-settling agents, leveling agents, light stabilizers, Antifoam.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Wasserbasislackes kann z. B. durch Vermischen in beliebiger Reihenfolge der wäßrigen Komponente (A) mit der Vernetzerkomponente (B) und einer wäßrigen Effektpigmentmischung und/oder einer wäßrigen Farbpigmentanreibung erfolgen. Rheologiesteuerer, Lösemit tel, Additive, Neutralisationsmittel können anschließend zur Komplettie rung zum fertigen Wasserbasislack zugemischt werden oder sie sind Be standteil der Effektpigmentmischung und/oder der Farbpigmentanreibung und/oder der wäßrigen Harzkomponente (A). Zur Einstellung der Spritzvis kosität kann anschließend deionisiertes Wasser zugemischt werden.The preparation of the waterborne basecoat according to the invention can, for. B. by Mix in any order of the aqueous component (A) with the Crosslinker component (B) and an aqueous effect pigment mixture and / or an aqueous color pigment rubbing. Rheology controller, Lösemit tel, additives, neutralizing agents can then complete tion to the finished waterborne basecoat or they are Be Part of the effect pigment mixture and / or the color pigment rubbing and / or the aqueous resin component (A). For setting the spray vis deionized water can then be added.

Der erfindungsgemäße Wasserbasislack kann auch in der Form sogenannter Module bereitgestellt werden, aus denen er letztlich durch Vermischen unmittelbar vor der Anwendung bereitet wird. So können beispielsweise die Harze der Komponente (A) Bestandteil eines Bindemittelmoduls und gegebe nenfalls eines separat davon bereitgestellten Effektmoduls und/oder Farbmoduls sein. Die Vernetzerkomponente (B) kann beispielsweise Bestand teil eines Vernetzermoduls sein. Weitere Bestandteile können in Form weiterer getrennter Module vorliegen. Zu beachten ist nur, daß keines der Module Emulgatoren enthält. Beispiele für derartige Modulsysteme sind in den nicht veröffentlichen deutschen Patentanmeldungen P 43 01 991.9 und P 43 07 498.7 der gleichen Anmelderin beschrieben. Die erfindungsgemäßen Wasserbasislacke können beispielsweise wie in diesen Patentanmeldungen beschrieben, zu Modulsystemen formuliert werden.The waterborne basecoat according to the invention can also be in the form of so-called Modules are provided from which it is ultimately mixed is prepared immediately before use. For example, the Resins of component (A) part of a binder module and given if necessary, an effect module provided separately and / or Color module. The crosslinker component (B) can be, for example, inventory be part of a crosslinker module. Other ingredients can be in the form further separate modules are available. It should only be noted that none of the Contains modules emulsifiers. Examples of such module systems are in the unpublished German patent applications P 43 01 991.9 and P 43 07 498.7 by the same applicant. The invention Waterborne basecoats can, for example, as in these patent applications described, can be formulated into modular systems.

Der erfindungsgemäße Wasserbasislack besitzt einen Festkörpergehalt von 10-50 Gew.-%, für Effektbasislacke liegt er beispielsweise bevorzugt bei 15-30 Gew.-%, für unifarbige Basislacke liegt er bevorzugt höher, beispielsweise bei 20-45 Gew.-%. Das Verhältnis von Pigment zu Binde mittel plus gegebenenfalls Vernetzer plus gegebenenfalls Pastenharz im erfindungsgemäßen Wasserbasislack beträgt zwischen 0,03 : 1 bis 3 : 1, für Effektbasislacke liegt es beispielsweise bevorzugt bei 0,06 : 1 bis 0,6 : 1, für unifarbige Basislacke liegt es bevorzugt höher, beispiels weise bei 0,06 : 1 bis 2,5 : 1, jeweils bezogen auf das Festkörpergewicht.The waterborne basecoat according to the invention has a solids content of 10-50 wt .-%, it is preferred for effect basecoats, for example 15-30% by weight, it is preferably higher for plain-colored basecoats, for example at 20-45% by weight. The ratio of pigment to bandage medium plus optionally crosslinking agent plus optionally paste resin in waterborne basecoat according to the invention is between 0.03: 1 to 3: 1, for effect basecoats, for example, it is preferably 0.06: 1 to 0.6: 1, for plain-colored basecoats it is preferably higher, for example example at 0.06: 1 to 2.5: 1, each based on the solid weight.

Der Lösemittelanteil der erfindungsgemäßen Wasserbasislacke beträgt unter 20 Gew.-%, bevorzugt unter 15 Gew.-%. Der pH-Wert liegt bevorzugt bei 6,5 bis 8,5.The solvent content of the water-based paints according to the invention is less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight. The pH is preferably 6.5 up to 8.5.

Die erfindungsgemäßen Wasserbasislacke können nach üblichen Methoden appliziert werden. Bevorzugt werden sie durch Spritzen in einer Trocken schichtdicke von 8 bis 50 µm appliziert, für Effektbasislacke liegt die Trockenschichtdicke beispielsweise bevorzugt bei 10 bis 25 µm, für unifarbige Basislacke liegt sie bevorzugt höher, beispielsweise bei 10 bis 40 µm. Die Applikation erfolgt bevorzugt im Naß-in-Naß-Verfahren, das heißt nach einer Ablüftphase, z. B. bei 20-80°C, werden die Wasserbasis lackschichten mit einem üblichen Klarlack in einer Trockenschichtdicke von bevorzugt 30-60 µm überlackiert und gemeinsam mit diesem bei Temperaturen von beispielsweise 20 bis 140°C getrocknet oder vernetzt. Diese Mehrschichtlackierungen können auf verschiedenste Arten von Sub straten aufgebracht werden. Im allgemeinen handelt es sich um metallische oder Kunststoff-Untergründe. Diese sind häufig vorbeschichtet, das heißt Kunststoffsubstrate können z. B. mit einer Kunststoffgrundierung versehen sein, metallische Substrate besitzen im allgemeinen eine elektrophore tisch aufgebrachte Grundierung und gegebenenfalls zusätzlich eine oder mehrere weitere Lackschichten, wie z. B. eine Füllerschicht. Diese Schich ten sind im allgemeinen ausgehärtet. Der erfindungsgemäße Wasserbasislack kann jedoch auch auf unvernetzte Füllerschichten wie z. B. in EP-A-0 238 037 beschrieben, naß-in-naß appliziert werden. In diesem Falle wird der Basislack im allgemeinen vor Auftrag einer Klarlackdeckschicht gemeinsam mit der Füllerschicht eingebrannt. Die erfindungsgemäßen emulgatorfreien Überzugsmittel weisen eine gute Lagerbeständigkeit auf. Sie können beispielsweise sechs Monate bei Raumtemperatur gehalten werden, ohne ihre guten Eigenschaften einzubüßen.The waterborne basecoats according to the invention can be prepared by customary methods be applied. They are preferred by spraying in a dryer layer thickness of 8 to 50 µm applied, for effect basecoats that is Dry layer thickness, for example preferably at 10 to 25 microns, for plain-colored basecoats are preferably higher, for example 10 up to 40 µm. The application is preferably carried out in the wet-on-wet process means after a flash-off phase, e.g. B. at 20-80 ° C, the water base layers of paint with a conventional clear coat in a dry layer thickness of preferably 30-60 µm overcoated and together with this Temperatures of 20 to 140 ° C, for example, dried or crosslinked. These multi-layer coatings can be applied to various types of sub straten be applied. Generally they are metallic or plastic substrates. These are often precoated, that is Plastic substrates can e.g. B. provided with a plastic primer be metallic substrates generally have an electrophoric table-applied primer and, if necessary, an additional or several more layers of paint, such as. B. a filler layer. This layer are generally cured. The waterborne basecoat according to the invention can however also on uncrosslinked filler layers such. In EP-A-0 238 037, can be applied wet-on-wet. In this case the Basecoat generally before applying a clear coat top coat together burned in with the filler layer. The emulsifier-free according to the invention Coating agents have a good shelf life. You can for example, be kept at room temperature for six months without their lose good properties.

Die mit dem erfindungsgemäßen Wasserbasislack erhaltenen Mehrschicht lackierungen entsprechen den heute üblichen Anforderungen in der Kraft fahrzeuglackierung. Die erfindungsgemäßen Wasserbasislacke sind somit geeignet für die Fahrzeugerstlackierung und -reparaturlackierung, sie können jedoch auch in anderen Bereichen, z. B. der Kunststofflackierung, insbesondere der Fahrzeugteilelackierung, eingesetzt werden.The multilayer obtained with the water-based lacquer according to the invention Paintings meet the current requirements in terms of strength vehicle painting. The waterborne basecoats according to the invention are thus suitable for vehicle painting and refinishing, they can also be used in other areas, e.g. B. the plastic coating, in particular the painting of vehicle parts.

Insbesondere erlaubt der erfindungsgemäße emulgatorfreie Wasserbasislack auf Polyesterurethanharzbasis und Alkydurethanharzbasis die Herstellung von Mehrschichtlackierungen mit einer wesentlich verbesserten Feuchtraum beständigkeit. Diese verbesserte Feuchtraumbeständigkeit wird auch bei der Verwendung von erfindungsgemäßen Unibasislacken mit geringer Deckfä higkeit erreicht, die üblicherweise in hoher Schichtdicke aufgebracht werden. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.In particular, the emulsifier-free water-based lacquer according to the invention allows production based on polyester urethane resin and alkyd urethane resin of multi-layer paintwork with a significantly improved wet room resistance. This improved moisture resistance is also at the use of uni-base coats according to the invention with low opacity ability achieved, which is usually applied in a high layer thickness become. The following examples illustrate the invention.

Manufacture of hydroxy-functional alkyd resins example 1

644 g Trimethylolpropan, 542 g Kokosfettsäure, 511 g 1,4-Cyclohexandicar bonsäure und 100 g Xylol werden so lange unter azeotroper Abdestillation von Reaktionswasser erhitzt, bis eine Säurezahl von 2 mg KOH/g unter schritten ist. Anschließend wird das Xylol abdestilliert. 644 g trimethylol propane, 542 g coconut fatty acid, 511 g 1,4-cyclohexanedicar Bonic acid and 100 g of xylene are so long with azeotropic distillation heated by water of reaction until an acid number of 2 mg KOH / g below is stepped. The xylene is then distilled off.

Example 2

Analog zu Beispiel 1 werden 999 g Trimethylolpropan, 1248 g Kokosfettsäu re, 811 g 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und 170 g Xylol umgesetzt.Analogously to Example 1, 999 g of trimethylolpropane, 1248 g of coconut fatty acid right, 811 g of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 170 g of xylene.

Example 3

Analog zu Beispiel 1 werden 1445 g Trimethylolpropan, 1541 g Sojafettsäu re, 1025 g 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und 170 g Xylol umgesetzt.Analogously to Example 1, 1445 g trimethylolpropane, 1541 g soybean fatty acid right, 1025 g of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 170 g of xylene.

Example 4

Herstellung eines carboxylfunktionellen NCO-Präadduktes.Preparation of a carboxyl-functional NCO pre-adduct.

704 g Isophorondiisocyanat werden zu einer Suspension von 212,5 g Di methylolpropionsäure in 475,5 g N-Methylpyrrolidon getropft. Nach Abklin gen der exothermen Reaktion wird so lange auf 80°C erhitzt, bis der NCO- Gehalt 10 Gew.-%, bezogen auf Reaktionsmischung, beträgt. Danach wird auf Raumtemperatur abgekühlt.704 g of isophorone diisocyanate are added to a suspension of 212.5 g of di methylolpropionic acid added dropwise in 475.5 g of N-methylpyrrolidone. After abcline the exothermic reaction is heated to 80 ° C until the NCO Content is 10% by weight, based on the reaction mixture. After that, on Cooled to room temperature.

Production of alkyd urethane dispersions Example 5

333 g des in Beispiel 1 erhaltenen Harzes werden mit 245 g des Präadduk tes aus Beispiel 4 bei 60°C so lange umgesetzt, bis kein freies Isocyanat mehr nachweisbar ist. Danach werden 18 g Triethylamin zugesetzt und mit 850 g deionisiertem Wasser in eine wäßrige Dispersion überführt.333 g of the resin obtained in Example 1 are mixed with 245 g of the preadduk tes from Example 4 at 60 ° C until no free isocyanate is more detectable. Then 18 g of triethylamine are added and with 850 g of deionized water are converted into an aqueous dispersion.

Example 6

Analog zu Beispiel 5 werden 457 g des Harzes aus Beispiel 2 mit 331 g des in Beispiel 4 erhaltenen Präadduktes umgesetzt. In diesem Fall wird mit 25 g Triethylamin und 1200 g deionisiertem Wasser in eine wäßrige Disper sion überführt. Analogously to Example 5, 457 g of the resin from Example 2 with 331 g of the implemented in Example 4 pre-adduct. In this case, with 25 g of triethylamine and 1200 g of deionized water in an aqueous dispersion sion convicted.

Example 7

Analog zu Beispiel 5 werden 1159 g des Harzes aus Beispiel 3 mit 994 g des in Beispiel 4 erhaltenen Präadduktes umgesetzt. Mit 72 g Triethylamin und 2760 g deionisiertem Wasser wird in eine wäßrige Dispersion über führt.Analogously to Example 5, 1159 g of the resin from Example 3 are mixed with 994 g of the pre-adduct obtained in Example 4 implemented. With 72 g triethylamine and 2760 g of deionized water is converted into an aqueous dispersion leads.

Manufacture of pigment pastes Example 8 (black paste)

300 g eines üblichen Pastenharzes (gemäß Beispiel aus DE-OS-40 00 889) werden mit 135 g eines sauren Rußpigmentes vermischt. Mit Dimethyletha nolamin wird auf pH 8,5 und durch Zugabe von deionisiertem Wasser auf einen Festkörper von 50 Gew.-% eingestellt. Danach wird in einer Perlmüh le transparent ausdispergiert.300 g of a conventional paste resin (according to the example from DE-OS-40 00 889) are mixed with 135 g of an acidic soot pigment. With dimethyletha nolamine is brought to pH 8.5 and by adding deionized water a solids content of 50% by weight. Then in a pearl mill le transparent dispersed.

Example 9 (red paste)

Analog zu Beispiel 8 wird eine rote Pigmentpaste hergestellt aus 300 g des Pastenharzes aus Beispiel 8 und 350 g eines handelsüblichen Küpenpig mentes (Colourindex Red 168) mit geringem Deckvermögen.Analogously to Example 8, a red pigment paste is made from 300 g of the paste resin from Example 8 and 350 g of a commercially available vat mentes (Colorindex Red 168) with low hiding power.

Manufacture of waterborne basecoats Example 10 (silver metallic)

20 g einer handelsüblichen, für Wasserbasislack geeigneten Aluminiumpaste mit 65 Gew.-% Aluminium, 20 g Butylglykol, 6 g N-Methylpyrrolidon und 1 g eines handelsüblichen Netzmittels werden miteinander zum Bronzeaufschluß vermischt. Danach werden 1,4 g eines handelsüblichen Verdickers auf Polyacrylsäurebasis (Festkörper: 10 Gew.-%, pH-Wert 7,5) hinzugemischt. Danach werden 150 g der Dispersion aus Beispiel 7 und 40 g des Pastenhar zes aus Beispiel 8 in den Bronzeaufschluß eingerührt. Anschließend werden unter Rühren 24 g eines handelsüblichen, wasserunlöslichen Melaminharzes (Setamine US 138/BB 70 der Firma Akzo) unter Rühren zugesetzt. Mit deionisiertem Wasser wird eine Applikationsviskosität von 100-130 mPa·s, rotationsviskosimetrisch gemessen bei einem Schergefälle von 231 s^-1 und bei 25°C, eingestellt.20 g of a commercially available aluminum paste suitable for waterborne basecoat with 65% by weight of aluminum, 20 g of butylglycol, 6 g of N-methylpyrrolidone and 1 g of a commercially available wetting agent are mixed together for the bronze digestion. 1.4 g of a commercially available thickener based on polyacrylic acid (solids: 10% by weight, pH 7.5) are then mixed in. Then 150 g of the dispersion from Example 7 and 40 g of the paste resin from Example 8 are stirred into the bronze digestion. 24 g of a commercially available, water-insoluble melamine resin (Setamine US 138 / BB 70 from Akzo) are then added with stirring. With deionized water, an application viscosity of 100-130 mPa · s, measured by rotational viscometry, is set at a shear rate of 231 s ^-1 and at 25 ° C.

Example 11 (silver metallic, comparative example)

Es wird analog zu Beispiel 10 gearbeitet mit dem Unterschied, daß anstel le des wasserunlöslichen Melaminharzes ein wasserlösliches Melaminharz (Cymel 327, Handelsprodukt der Firma Cyanamid) verwendet wird. Bezogen auf den Feststoffgehalt wird die gleiche Menge an Melaminharz eingesetzt.The procedure is analogous to Example 10 with the difference that instead of le of the water-insoluble melamine resin is a water-soluble melamine resin (Cymel 327, commercial product from Cyanamid) is used. Based the same amount of melamine resin is used for the solids content.

Example 12 (anthracite metallic)

Es wird wie in Beispiel 10 gearbeitet, jedoch wird anstelle der Disper sion aus Beispiel 7 die Dispersion aus Beispiel 5 eingesetzt und zusätz lich 5 g der schwarzen Pigmentpaste aus Beispiel 8 verwendet. Die schwar ze Pigmentpaste wird vor Einstellen der Applikationsviskosität eingerührt.The procedure is as in Example 10, but instead of the disper sion from Example 7, the dispersion from Example 5 and additional Lich 5 g of the black pigment paste used in Example 8. The black ze pigment paste is stirred in before adjusting the application viscosity.

Example 13 (silver metallic)

Es wird wie in Beispiel 10 gearbeitet, jedoch wird anstelle der Disper sion aus Beispiel 7 die Dispersion aus Beispiel 6 eingesetzt.The procedure is as in Example 10, but instead of the disper sion from Example 7, the dispersion from Example 6 is used.

Example 14 (Unirot)

Es wird wie in Beispiel 12 gearbeitet, jedoch ohne Verwendung des Bronze aufschlusses aus Aluminiumpaste, Butylglykol, N-Methylpyrrolidon und Netzmittel. Außerdem werden anstelle der schwarzen Pigmentpaste 10 g der roten Pigmentpaste aus Beispiel 9 eingesetzt.The procedure is as in Example 12, but without using the bronze digestion of aluminum paste, butylglycol, N-methylpyrrolidone and Wetting agent. In addition, 10 g of the instead of the black pigment paste red pigment paste from Example 9 used.

Manufacture of multi-layer coatings Example 15

Die Wasserbasislacke aus den Beispielen 10-14 werden auf übliche, phosphatierte und durch kathodische Tauchlackierung und mit Füller vorbeschichtete Karosseriebleche durch Spritzen aufgebracht. Dies ge schieht im Falle der Metallicbasislacke in einer Trockenschichtdicke von 15 µm, im Falle der Unibasislacke in einer Trockenschichtdicke von 30 µm. Nach der Applikation wird bei Raumtemperatur 10 Min. abgelüftet und anschließend 10 Minuten bei 80°C vorgetrocknet. Anschließend wird ein handelsüblicher, melaminharzhärtender Autoserienklarlack auf Acrylatharz basis in einer Trockenschichtdicke von 35 µm überlackiert und 18 Minuten bei 120°C (Objekttemperatur) getrocknet.The waterborne basecoats from Examples 10-14 are applied to conventional phosphated and by cathodic dip painting and with filler Pre-coated body panels applied by spraying. This ge in the case of metallic basecoats in a dry film thickness of 15 µm, in the case of the uni-base lacquers in a dry layer thickness of 30 µm. After application, the mixture is flashed off at room temperature for 10 minutes and then predried at 80 ° C for 10 minutes. Then a commercially available, melamine resin-curing car series clear lacquer on acrylic resin base coated in a dry layer thickness of 35 µm and 18 minutes dried at 120 ° C (object temperature).

Die erhaltenen Mehrschichtlackierungen wurden nach DIN 50017 hinsichtlich ihrer Schwitzwasserbeständigkeit (240 Stunden, 40°C) und hinsichtlich des Metalliceffektes (im Falle der Effektlackierung) visuell beurteilt.The multi-coat finishes obtained were in accordance with DIN 50017 their condensation resistance (240 hours, 40 ° C) and in terms of Metallic effects (in the case of effect painting) assessed visually.

Claims

1. Emulsifier-free, aqueous coating agent, for the production of basecoat layers in multi-layer coatings, with a solids content of 10 to 50% by weight and a content of organic solvents below 20% by weight, containing as binder a combination of:

A) 50 to 100 wt .-% of one or more water-dilutable binders, which are at least 50 wt .-% (based on the solids weight of the resins of component A) with one or more water-dilutable polyester urethane resins and / or alkyd urethane resins an acid number of 10 to 100 and a hydroxyl number of up to 150, and the remainder is one or more water-dilutable (meth) acrylic copolymers, polyurethane resins and / or polyester resins,
wherein the resins are each in a form partially or completely neutralized with bases, with
B) 50 to 0% by weight of one or more crosslinkers for the resins of component A), which are at least 50% by weight (based on the solids weight of the crosslinkers of component B) and one or more water-insoluble aminoplast resins and the rest are one or more blocked polyisocyanates,

as well as containing one or more pigments if necessary, conventional additives, the weight ratio of Pigments for binders plus any crosslinker present is 0.03: 1 to 3: 1.

2. Coating composition according to claim 1, wherein the components A) and B) in A ratio of 70 to 95% by weight A) to 30 to 5% by weight B) is present are.

3. A coating composition according to claim 1 or 2, wherein the water-insoluble Aminoplast resins of component B) one or more, partially or condensation products completely etherified with C₃ to C₆ alcohols of formaldehyde with melamine or benzoguanamine.

4. Process for multi-layer painting by applying a pigmen coated coating agent as a basecoat on a substrate and subsequent overpainting with a clear coat, characterized records that one as a coating agent for the basecoat layer according to one of claims 1 to 3.

5. Use of the coating agent according to one of claims 1 to 3, for Production of basecoat layers for multi-layer coatings.