DE69919398T2

DE69919398T2 - 1,1,1,3,3-pentafluorbutan enthaltende zusammensetzungen und deren verwendung

Info

Publication number: DE69919398T2
Application number: DE69919398T
Authority: DE
Inventors: Pierre Dournel; Pierre Barthelemy
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1998-12-12
Filing date: 1999-12-10
Publication date: 2005-09-08
Anticipated expiration: 2019-12-11
Also published as: HUP0104496A2; TW200300026A; BR9916132B1; TWI237657B; PL192248B1; JP2002532237A; US20040204330A1; US6743765B1; MY124709A; MXPA01005872A; ES2228135T3; CA2354566A1; CN1335879A; JP4298924B2; US6660709B1; US7189339B2; CA2354566C; KR100637261B1; PL349426A1; IL143673A0

Description

Die Erfindung betrifft 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung, beispielsweise als Lösungsmittel, insbesondere zum Trocknen oder Entfetten, oder als Kühlmittel.
Internationale Übereinkommen mit dem Ziel, die Ozonschicht der Stratosphäre zu schützen, erfordern eine fortschreitende Verringerung, ja sogar Einstellung der Verwendung von Chlorfluorkohlenstoffen (CFC) und von Hydrochlorfluorkohlenstoffen (HCFC). Diese Art von Verbindungen wird unter anderem als Lösungsmittel oder als Kühlmittel verwendet. Beispielsweise wird das CFC-113 als Lösungsmittel zum Entfetten oder zum Reinigen von Oberflächen verwendet. Für diese Anwendungen wird in jüngerer Zeit das HCFC-141b eingesetzt. Diese letztgenannte Verbindung wird auch zusammen mit grenzflächenaktiven Mitteln angewendet, und zwar in Trocknungsmitteln. Das CFC-11 und HCFC-123 werden beispielsweise als Kühlmittel in Turbokompressoren verwendet.
Die Literaturstelle US 5,688,431 betrifft Kühlmittelzusammensetzungen auf der Basis von Octafluorbutan und erwähnt eine Zusammensetzung von 1,1,2,2,3,3,4,4-Octafluorbutan zusammen mit 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan. Die Literaturstelle DE 19 725 360 betrifft Zusammensetzungen von 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan mit zwei oder drei Kohlenstoffatome enthaltenden Hydrofluoralkanen.
Es ist bekannt, 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) als die Ozonschicht respektierendes Ersatzprodukt in solchen Anwendungen wie Lösungsmittel einzusetzen. Die Verwendung von 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan erfordert jedoch Vorsichtsmaßnahmen, um dem entflammbaren Charakter des Produktes Rechnung zu tragen. Es wurde vorgeschlagen, 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan in Zusammensetzungen mit einem speziellen grenzflächenaktiven Mittel und mit Pentafluorpropanol oder Tridecafluoroctanol anzuwenden (EP-A-863 194). Diese Zusammensetzungen weisen jedoch den Nachteil auf, hinsichtlich der Polarität der möglichen Gemische beschränkt zu sein. Dies limitiert ihr Vermögen, grenzflächenaktive Mittel zu solubilisieren. Darüber hinaus muß mit dem Pentafluorpropanol eine erhöhte Löslichkeit in halbwäßrigen Milieus erwartet werden, was für bestimmte Anwendungen nicht akzeptabel ist. Der hohe Siedepunkt der verwendeten fluorierten Alkohole führt darüber hinaus zu einer Anreicherung von HFC-365mfc in der Gasphase, was die Dämpfe entflammbar macht. Als Konsequenz daraus dürfen die vorgeschlagenen Zusammensetzungen nicht in Trocknungsmaschinen angewendet werden.
Die Erfindung zielt darauf ab, diese Probleme zu überwinden. Gegenstand der Erfindung sind somit Zusammensetzungen, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (HFC-365mfc) und über 5 Gew.-% wenigstens einer nicht entflammbaren Fluorverbindung umfassen, die unter den Perfluorkohlenstoffen, den mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweisenden Hydrofluorkohlenstoffen, den fluorierten Aminen und den fluorierten Ethern ausgewählt sind.
In überraschender Weise wurde gefunden, daß die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung gute Eigenschaften hinsichtlich ihrer Unentflammbarkeit und gute technische Eigenschaften für ein breites Anwendungsspektrum aufweisen. Das 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan weist den besonderen Vorteil auf, mit unentflammbaren fluorierten Verbindungen mischbar zu sein, und mit Additiven oder Lösungsmitteln verträglich zu sein, die üblicherweise in solchen Anwendungen, wie weiter oben erwähnt, verwendet werden.
Unter einer unentflammbaren fluorierten Verbindung oder einer unentflammbaren Zusammensetzung soll jegliche Verbindung oder Zusammensetzung verstanden werden, die keinen Flammpunkt, bestimmt gemäß der Norm ISO 1523, aufweist.
Die in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung einsetzbaren Hydrofluorkohlenstoffe (HFC) und die unentflammbaren Perfluorkohlenstoffe können linear, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Unter den Hydrofluorkohlenstoffen sind diejenigen gut geeignet, die wenigstens 5 Kohlenstoffatome umfassen. Das 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan (HFC-43-10mee) wird besonders bevorzugt. Unter den Perfluorkohlenstoffen sind jene gut geeignet, die wenigstens 5 Kohlenstoffatome umfassen. Das Perfluorpentan und das Perfluorhexan werden bevorzugt. Häufig werden das Perfluorpentan und das Perfluorhexan in Form von technischen Isomerengemischen eingesetzt, wie sie beispielsweise von der Firma 3M unter den Bezeichnungen PF5050 für das Perfluorpentan bzw. PF5060 für das Perfluorhexan vertrieben werden.
Die in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendbaren unentflammbaren fluorierten Ether und fluorierten Amine können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Unter den fluorierten Ethern sind jene gut geeignet, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome umfassen. Der Perfluorbutylmethylether wird besonders bevorzugt. Unter den fluorierten Aminen sind jene gut geeignet, die wenigstens 4 Kohlenstoffatome umfassen. Das Perfluonriethylamin wird besonders bevorzugt.
Im allgemeinen weisen die unentflammbaren fluorierten Verbindungen einen Siedepunkt bei 101,3 kPa von über oder gleich 15°C auf. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt über oder bei 20°C. Im allgemeinen liegt der Siedepunkt unter oder bei 130°C bei 101,3 kPa. Meistens liegt der Siedepunkt unter oder bei 100°C. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt unter oder gleich 85°C.
Das Zahlenverhältnis F/H (Anzahl der Fluoratome im Molekül, dividiert durch die Anzahl der Wasserstoffatome im Molekül) der unentflammbaren fluorierten Verbindungen liegt über 2. Ein Zahlenverhältnis F/H von über oder gleich 2,5 ist gut geeignet. Vorzugsweise liegt das Zahlenverhältnis F/H über oder gleich 3.
Die Menge der unentflammbaren fluorierten Verbindungen liegt über 5 Gew.-%, bezogen auf das aus 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und den unentflammbaren fluorierten Verbindungen bestehende Gemisch. Häufig wird eine Menge von über oder gleich 10 Gew.-% eingesetzt. Eine Menge von über oder gleich 20 Gew.-% wird bevorzugt. Eine Menge von über oder gleich 25 Gew.-% ist gut geeignet. Eine Menge von über oder gleich 30 Gew.-% führt zu guten Ergebnissen. In besonders bevorzugter Weise wird eine wirksame Menge an unentflammbarer fluorierter Verbindung verwendet, die die Zusammensetzung unentflammbar macht, d.h., daß die Zusammensetzung keinen Flammpunkt, bestimmt gemäß der Norm ISO 1523, aufweist. Im allgemeinen beläuft sich die Menge der unentflammbaren fluorierten Verbindungen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf höchstens 90 Gew.-%.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen als unentflammbare Verbindung zumindest Perfluorpentan, Perfluorhexan, Perfluorbutylmethylether oder ein Gemisch davon. Eine bevorzugte Variante der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen betrifft Zusammensetzungen, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und wenigstens einen Perfluorkohlenstoff in solchen Verhältnissen umfassen, in denen sie ein Azeotrop oder ein Pseudoazeotrop ausbilden.
Dem Grunde nach ist der thermodynamische Zustand eines Fluids durch vier unabhängige Variablen definiert: den Druck (P), die Temperatur (T), die Zusammensetzung der flüssigen Phase (X) und die Zusammensetzung der Gas phase (Y). Ein wahres Azeotrop ist ein spezielles System mit 2 oder mehreren Komponenten, für die, bei einer gegebenen Temperatur und einem gegebenen Druck, die Zusammensetzung der flüssigen Phase X genau gleich der Zusammensetzung der Gasphase Y ist. Ein Pseudoazeotrop ist ein System mit 2 oder mehreren Komponenten, für die, bei einer gegebenen Temperatur und einem gegebenen Druck, X im wesentlichen gleich Y ist. In der Praxis bedeutet dies, daß die Bestandteile derartiger azeotroper und pseudoazeotroper Systeme nicht leicht durch Destillation getrennt werden können, und daß weiterhin die entflammbare Verbindung nicht in der Gasphase angereichert wird.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird unter einem pseudoazeotropen Gemisch ein Gemisch von zwei Bestandteilen verstanden, deren Siedepunkt (bei einem gegebenen Druck) vom Siedepunkt des wahren Azeotrops um höchstens 0,5°C differiert. Gemische, deren Siedepunkt vom Siedepunkt des wahren Azeotrops um höchstens 0,2°C differiert, werden bevorzugt. Gemische, deren Siedepunkt vom Siedepunkt des wahren Azeotrops um höchstens 0,1 °C differiert, werden ganz besonders bevorzugt.
Das 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und das Perfluorpentan bilden ein binäres Azeotrop oder Pseudoazeotrop aus, wenn ihr Gemisch ungefähr 50 bis 87 Gew.-% Perfluorpentan enthält. Die binären Zusammensetzungen, die ungefähr 50 bis 70 Gew.-% Perfluorpentan enthalten, werden bevorzugt. Die binären Zusammensetzungen, die ungefähr 50 bis 60 Gew.-% enthalten, werden besonders bevorzugt. Gleichfalls bevorzugt werden die binären Zusammensetzungen, die ungefähr 65 bis 80 Gew.-% Perfluorpentan enthalten. Die ungefähr 70 bis 78 Gew.-% enthaltenden binären Zusammensetzungen werden besonders bevorzugt. Unter einem Druck von 100,1 ± 0,2 kPa bildet die binäre Zusammensetzung, die im wesentlichen aus ungefähr 26 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und ungefähr 74 Gew.-% Perfluorpentan besteht, ein echtes Azeotrop aus, dessen Siedepunkt ungefähr 24,4°C beträgt.
Das 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und das Perfluorhexan bilden ein binäres Azeotrop oder Pseudoazeotrop aus, wenn ihr Gemisch ungefähr 20 bis 60 Gew.-% Perfluorhexan enthält. Die binären Zusammensetzungen mit einem Gehalt an ungefähr 25 bis 45 Gew.-% Perfluorhexan werden bevorzugt. Die binären Zusammensetzungen mit einem Gehalt an ungefähr 32 bis 42 Gew.-% Perfluorhexan werden besonders bevorzugt. Die binären Zusammensetzungen mit einem Gehalt an ungefähr 35 bis 40 Gew.-% Perfluorhexan werden ganz besonders bevorzugt. Unter einem Druck von 101,2 ± 0,5 kPa stellt die binäre Zusammen setzung, die im wesentlichen aus ungefähr 64 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und ungefähr 36 Gew.-% Perfluorhexan besteht, ein echtes Azeotrop dar, dessen Siedepunkt ungefähr 36,4°C beträgt. Diese Zusammensetzung wird ganz besonders bevorzugt.
Die Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, wenigstens eine nicht entflammbare fluorierte Verbindung und wenigstens ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel umfassen. Als nicht entflammbare fluorierte Verbindungen werden die zuvor angeführten nicht entflammbaren fluorierten Verbindungen bevorzugt.
Als Beispiele für nicht fluorierte organische Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester oder Ketone oder Ether gut geeignet.
Als nicht fluorierte organische Lösungsmittel sind auch halogenierte Kohlenwasserstoffe und aliphatische, alicyclische oder aromatische Ester oder Ketone geeignet.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einsetzbaren Kohlenwasserstoffe können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 Kohlenstoffatome. Die wenigstens 5 Kohlenstoffatome umfassenden Kohlenwasserstoffe sind gut geeignet. Vorzugsweise enthalten die Kohlenwasserstoffe wenigstens 6 Kohlenstoffatome. Unter den Alkanen oder Alkenen werden die 5 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisenden Verbindungen bevorzugt. Das n-Hexan oder das n-Heptan oder das n-Octan sind gut geeignet. Unter den aromatischen Kohlenwasserstoffen werden jene bevorzugt, die wenigstens einen Alkylsubstituenten an einem Benzolkern aufweisen. Toluol, 1,2-Xylol, 1,3-Xylol, 1,4-Xylol oder deren Gemische werden ganz speziell bevorzugt.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren chlorierten Kohlenwasserstoffe können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Die 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome aufweisenden chlorierten Kohlenwasserstoffe sind gut geeignet. Vorzugsweise umfassen die chlorierten Kohlenwasserstoffe 1 oder 2 Kohlenstoffatome. Unter den chlorierten Alkanen werden Dichlormethan, Trichlormethan und 1,2-Dichlorethan bevorzugt. Unter den chlorierten Alkenen werden Perchlorethylen und 1,2-Dichlorethylen bevorzugt. Das trans-1,2-Dichlorethylen wird ganz besonders bevorzugt.
Das 1,2-Dichlorethylen weist die Eigenschaften auf, mit 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan azeotrope oder pseudoazeotrope Gemische auszubilden, was für gewisse Anwendungen Vorteile bringen kann. Die azeotropen oder pseudoazeotropen Gemische sowie die ternären azeotropen oder pseudoazeotropen Gemische, die zusätzlich ein Alkanol enthalten, werden im US-Patent 5,478,492 im Namen der Anmelderin beschrieben.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Alkohole können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Die 1, 2, 3, 4 oder 5 Kohlenstoffatome umfassenden Alkohole sind gut geeignet. Vorzugsweise umfassen die Alkohole 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome. Unter den Alkanolen werden Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol und tert.-Butanol bevorzugt. Methanol, Ethanol, Isopropanol und Isobutanol führen zu guten Ergebnissen. Das Isobutanol wird ganz besonders bevorzugt.
Das Methanol weist die Eigenschaft auf, mit dem 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan azeotrope oder pseudoazeotrope Gemische auszubilden, was für gewisse Anwendungen Vorteile bringen kann. Die azeotropen oder pseudoazeotropen Gemische enthalten 93 bis 99 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 1 bis 7% Methanol. Das wahre Azeotrop enthält ungefähr 96,2 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und ungefähr 3,8 Gew.-% Methanol.
Das Ethanol weist die Eigenschaft auf, mit dem 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan azeotrope oder pseudoazeotrope Gemische auszubilden, was für gewisse Anwendungen Vorteile bringen kann. Die azeotropen oder pseudoazeotropen Gemische werden im US-Patent 5,445,757 im Namen der Anmelderin beschrieben.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Ester können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Die 4, 5, 6, 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatome umfassenden Ester sind gut geeignet. Vorzugsweise sind die Ester von einer Carbonsäure abgeleitet, die wenigstens 2 Kohlenstoffatome umfaßt. Vorzugsweise sind die Ester von einem Alkanol abgeleitet, ausgewählt aus der aus Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol und tert.-Butanol bestehenden Gruppe. Ethylacetat, Ethylbutyrat und Ethylcaproat sind gut geeignet.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Ketone können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Die 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 Kohlenstoffatome aufweisenden Ketone sind gut geeignet. Unter den Ketonen werden Aceton, 2-Butanon, 2- oder 3-Pentanone, Methylisobutylketon, Diisopropylketon, Cyclohexanon und Acetophenon bevorzugt. Das Methylisobutylketon wird ganz besonders bevorzugt.
Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Ether können gerade, verzweigt oder cyclisch sein und enthalten im allgemeinen 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatome. Die 4, 5, 6, 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatome aufweisenden Ether werden bevorzugt. Unter den aliphatischen oder alicyclischen Ethern werden Diethylether, Methylisopropylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycoldimethylether, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan bevorzugt.
Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die wenigstens ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel umfassen, besonders gut für Anwendungen als Trocknungs- oder Entfettungslösungsmittel geeignet sind. Unter einem Trocknungsmittel werden solche Anwendungen verstanden, bei denen die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung dazu verwendet werden, das auf der Oberfläche von festen Gegenständen vorliegende Wasser zu eliminieren. In der Tat kann eine große Variation der Polaritäten von verschiedenen Lösungsmitteln unter Beibehaltung der Vorteile hinsichtlich der Unentflammbarkeit der Zusammensetzungen erreicht werden. In ganz spezieller Weise ermöglichen diese Zusammensetzungen, gute Eigenschaften hinsichtlich der Auflösung von erforderlichen grenzflächenaktiven Mitteln zu erreichen, beispielsweise für Trocknungslösungsmittel.
Es können entflammbare oder nicht entflammbare Lösungsmittel eingesetzt werden. Im Falle eines entflammbaren Lösungsmittels wird es bevorzugt, ein Lösungsmittel anzuwenden, das einen Flammpunkt von über oder gleich 0°C aufweist. Im spezielleren wird ein Flammpunkt über oder gleich 10°C bevorzugt. Die einen Flammpunkt über oder gleich 20°C aufweisenden Lösungsmittel werden ganz besonders bevorzugt.
Im Falle eines entflammbaren nicht fluorierten organischen Lösungsmittels wird vorzugsweise eine wirksame Menge der unentflammbaren fluorierten Verbindung eingesetzt, um eine unentflammbare Zusammensetzung gemäß der Erfindung zu erhalten. Für die unentflammbaren nicht fluorierten Lösungsmittel ist der Siedepunkt bei 101,3 kPa nicht kritisch. Im allgemeinen weisen die unentflammbaren Lösungsmittel einen Siedepunkt bei 101,3 kPa von über oder gleich 15°C auf. Vorzugsweise ist der Siedepunkt über oder gleich 20°C. Im allgemei nen liegt der Siedepunkt bei 101,3 kPa unter oder bei 250°C. Meistens liegt der Siedepunkt unter oder bei 200°C.
Wird ein entflammbares nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel eingesetzt, so wird im allgemeinen ein Lösungsmittel verwendet, das einen Siedepunkt von über oder gleich 30°C aufweist. Meistens liegt der Siedepunkt über oder bei 40°C. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt über oder gleich 50°C. In besonders bevorzugter Weise liegt der Siedepunkt über oder gleich 60°C. In der Tat wird solcherart eine Anreicherung des brennbaren nicht fluorierten organischen Lösungsmittels in der Gasphase vermieden, und dementsprechend wird die Ausbildung von entflammbaren gasförmigen Gemischen vermieden.
Je nach der beabsichtigten Anwendung kann ein mit Wasser mischbares oder nicht mischbares nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel verwendet werden. Für eine Trocknungsanwendung sind beispielsweise die Lösungsmittel gut geeignet, die im wesentlichen mit Wasser nicht mischbar sind.
Der Gehalt des nicht fluorierten organischen Lösungsmittels in einer Zusammensetzung gemäß der Erfindung, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, wenigstens eine nicht entflammbare Fluorverbindung und wenigstens ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel umfaßt, kann in Abhängigkeit von der gewünschten Polarität und Unentflammbarkeit der Zusammensetzung gewählt werden. Im allgemeinen beträgt dieser Gehalt höchstens 20 Gew.-%. Vorzugsweise beläuft er sich auf höchstens 10 Gew.-%. Wenn ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel zugegen ist, beträgt sein Gehalt im allgemeinen wenigstens 1 Gew.-%. Vorzugsweise beläuft sich dieser Gehalt auf wenigstens 2 Gew.-%. Besondere Beispiele der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung umfassen 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel in solchen Verhältnissen, in denen sie ein Azeotrop oder ein Pseudoazeotrop ausbilden.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten gegebenenfalls ein grenzflächenaktives Mittel. Jedes grenzflächenaktive Mittel, das an sich bekannt ist und mit den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verträglich ist, kann verwendet werden. In vorteilhafter Weise wird das grenzflächenaktive Mittel mit den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet, die wenigstens ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel umfassen, wie weiter oben beschrieben. In der Tat eignen sich diese Zusammensetzungen ganz besonders gut, um eine gute Löslichkeit des grenzflächenaktiven Mittels zu erreichen, unter Beibehaltung der guten Eigenschaften hinsichtlich der Unentflammbarkeit der Zusammensetzungen.
Einige grenzflächenaktive Mittel, die in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, werden beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Aufl., 1987, Bd. A8, S. 338-350 beschrieben. Es können kationische, anionische, nichtionische und amphotere grenzflächenaktive Mittel eingesetzt werden. Beispielsweise können Fettsäuren, Fettester, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, α-sulfonierte Fettsäureester (SES), Alkylsulfate, Alkylethersulfate, quaternäre Ammoniumverbindungen, Polyethylenglycolalkylether, Polyethylenglycolphenylether, Fettsäurealkanolamide, Fettalkoholpolyglycolether, Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockcopolymere, Alkylbetaine, Alkylsulfobetaine, Mono- oder Dialkylphosphorsäuretetraalkylammoniumsalze oder grenzflächenaktive Mittel eingesetzt werden, die wenigstens eine Imidazolingruppe enthalten. In gleicher Weise können grenzflächenaktive Mittel verwendet werden, wie weiter oben beschrieben, mit einem Gehalt an wenigstens einem Fluorsubstituenten. Im spezielleren können grenzflächenaktive Mittel eingesetzt werden, die wenigstens eine polyfluorierte Alkylkette oder einen aromatischen polyfluorierten Substituenten enthalten.
In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die insbesondere als Trocknungsmittel verwendbar sind, wird vorzugsweise ein grenzflächenaktives Mittel vom Imidazolintyp eingesetzt. In besonders bevorzugter Weise entspricht
worin R eine Alkyl- oder Alkenylkette mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen darstellt, Y eine Hydroxyl- oder Aminogruppe bedeutet und x eine ganze Zahl von 1 bis 20 ist. Vorzugsweise hat x einen Wert von 1 bis 12. In bevorzugter Weise enthält die Kette R 10 bis 20 Kohlenstoffatome. Die Imidazoline, in denen R eine 11 oder 17 Kohlenstoffatome aufweisende Kette darstellt und x einen Wert von 2 hat, werden ganz besonders bevorzugt.
Das Imidazolin kann in der Form der freien Base oder in der Form eines Salzes vorliegen, vorzugsweise des Mono- oder des Dicarboxylats. Der Carboxylatteil ist bevorzugt von einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen abgeleitet. Vorzugsweise wird das Imidazolin in freier Form oder in Form des Monocarboxylatsalzes eingesetzt.
Besonders gut geeignet ist auch ein grenzflächenaktives Mittel vom Alkylbenzolsulfonattyp. Häufig umfaßt dieses grenzflächenaktive Mittel eine 4 bis 22, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylkette. Die Salze des Dodecylbenzolsulfonats, insbesondere die Salze eines quaternären Amins, führen zu guten Ergebnissen. Das Isopropylammoniumdodecylbenzolsulfonat wird ganz besonders bevorzugt.
Wenn in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein grenzflächenaktives Mittel zugegen ist, beträgt sein Gehalt wenigstens 100 ppm (mg/kg). Häufig beläuft sich der Gehalt auf wenigstens 500 ppm. Vorzugsweise beträgt er zumindest 1.000 ppm. Im allgemeinen beläuft sich der Gehalt an grenzflächenaktivem Mittel auf höchstens 5.000 ppm. Häufig beträgt er höchstens 4.000 ppm. Vorzugsweise liegt er bei höchstens 3.000 ppm. Wenn ein grenzflächenaktives Mittel vom Imidazolintyp, wie vorstehend beschrieben, eingesetzt wird, so beläuft sich sein besonders bevorzugter Gehalt auf ungefähr 2.000 ppm. Die nachfolgende Tabelle gibt in nicht beschränkender Weise einige bevorzugte Zusammensetzungen gemäß der Erfindung an.
Tabelle 1
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können beispielsweise in Lösungsmittelanwendungen eingesetzt werden, wie Trocknungsmittel, als Ent fettungsmittel oder als Tonerfixierungsmittel. Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch als Kühlmittel oder als Wärmeträgerfluid verwendet werden.
Ein Trocknungsmittel wird beispielsweise in der Elektronikindustrie, in der elektromechanischen Industrie oder gegebenenfalls in der kosmetischen Industrie verwendet, wenn Wasser beseitigt werden soll, das an einer festen Oberfläche eines Gegenstandes nach einer Behandlung mit Wasser adsorbiert worden ist. Die Behandlung mit Wasser kann beispielsweise in einem Reinigungsvorgang bestehen, gegebenenfalls in Gegenwart eines grenzflächenaktiven Mittels. Im allgemeinen wird der Gegenstand nach der Wasserbehandlung in ein Trocknungsmittel in siedendem Zustand mit einem Gehalt an einem grenzflächenaktiven Mittel eingetaucht, wonach das grenzflächenaktive Mittel, das an der Oberfläche des Gegenstandes anhaftet, in einem Waschbad beseitigt wird. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit einem Gehalt an einem grenzflächenaktiven Mittel eignen sich gut zur Durchführung eines Trocknungsvorganges. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die frei von grenzflächenaktivem Mittel sind, eignen sich gut für das Waschbad, das zur Beseitigung des grenzflächenaktiven Mittels bestimmt ist.
Ein Entfettungslösungsmittel wird beispielsweise in der Elektronikindustrie oder in der elektromechanischen Industrie zum Beseitigen des Fettes verwendet, das insbesondere an Metallstücken adsorbiert wird, die mit Fett bearbeitet werden. Im allgemeinen wird ein zu entfettendes Stück in ein Bad des Entfettungslösungsmittels im Siedezustand eingetaucht. Als Entfettungslösungsmittel besonders gut geeignet sind jene Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, die ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel mit hoher Polarität umfassen, wie die Alkanole, insbesondere Methanol oder Ethanol, und/oder jene Zusammensetzungen, die einen chlorierten Kohlenwasserstoff umfassen.
Ein Tonerfixierungsmittel dient zum Fixieren der Tonerteilchen auf einem Träger. Die Tonerteilchen umfassen im allgemeinen ein Polymer und ein Pigment. Beim elektrophotographischen Druck i erden die Teilchen an das auf den Träger aufgedruckte elektrostatische Bild durch elektrostatische Kräfte angezogen. Das Tonerfixierungsmittel dient dazu, das Polymer weichzumachen, wodurch eine permanente Adhäsion der Teilchen an den Träger sichergestellt wird. Das Tonerfixierungsmittel wird in Form von Dämpfen eingesetzt, die üblicherweise durch Verdampfen von Lösungsmitteltröpfchen über beispielsweise eine Heizplatte gebildet werden. Für diese Anwendung sind die unentflammbaren erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gut geeignet, die ein gutes Lösevermögen für das Polymer aufweisen.
Die unentflammbaren Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können in vorteilhafter Weise als Trocknungsmittel in einer Trocknungsvorrichtung oder als Tonerfixierungsmittel in einem industriellen Laserprinter verwendet werden.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung eignen sich auch gut als Kühlmittel, insbesondere als Ersatzprodukt für CFC-11 (Trichlorfluormethan) oder als Ersatzprodukt für CFC-113 (1,1,2-Trichlortrifluorethan), insbesondere für Anwendungen mit einem Turbokompressor. Die Turbokompressoren werden insbesondere dann verwendet, wenn man über große Kühlleistungen verfügen will, insbesondere für beispielsweise Klimaanlagen oder für industrielle Verfahren. Informationen zur Anwendung als Kühlmittel, als Wärmeträgerfluid und für die Kühlung mit einem Turbokompressor finden sich beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Aufl., 1988, Bd. B3, S. 19-2 bis 19-39. Für diese Anwendung eignen sich ganz besonders gut jene Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und einer oder mehreren unentflammbaren fluorierten Verbindungen, ausgewählt unter Perfluorhexan, Perfluorpentan und Perfluorbutylmethylether, bestehen, insbesondere dann, wenn diese Zusammensetzungen azeotrop oder pseudoazeotrop sind.
Als Ersatzprodukt für CFC-11 eignen sich in den Kühlmittelanwendungen oder als Wärmeträgerfluid jene Zusammensetzungen gemäß der Erfindung, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und Perfluorpentan enthalten, insbesondere jene, die 10 bis 90 Gew.-% HFC-365mfc und 90 bis 10 Gew.-% Perfluorpentan enthalten oder daraus bestehen. Eine für diese Anwendung bevorzugte Zusammensetzung besteht aus 25 bis 30 Gew.-% HFC-365mfc und aus 75 bis 70 Gew.-% Perfluorpentan. Eine Zusammensetzung mit einem Gehalt an 27,0 bis 27,2 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und an 72,8 bis 73,0% Perfluorpentan wird ganz besonders bevorzugt.
Als Ersatzprodukt für CFC-113 in Kühlmittelanwendungen oder als Wärmeträgerfluid eignen sich gut jene erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und Perfluorhexan umfassen, insbesondere jene, die 10 bis 90 Gew.-% HFC-365mfc und 90 bis 10 Gew.-% Perfluorhexan enthalten oder daraus bestehen; jene, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und Perfluorbutylmethylether umfassen, insbesondere jene, die 10 bis 90 Gew.-% HFC-365mfc und 90 bis 10 Gew.-% Perfluorbutylmethylether enthalten oder daraus bestehen; und jene, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, Perfluorhexan und Perfluorbu tylmethylether umfassen. Eine für diese Anwendung bevorzugte Zusammensetzung besteht aus 60 bis 65 Gew.-% HFC-365mfc und aus 40 bis 35 Gew.-% Perfluorhexan. Eine Zusammensetzung mit einem Gehalt an 61,0 bis 62,0 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und an 38,0 bis 39,0% Perfluorhexan ist für diese Anwendung ganz besonders geeignet. Eine für diese Anwendung bevorzugte weitere Zusammensetzung besteht aus 40 bis 60 Gew.-% HFC-365mfc und aus 60 bis 40 Gew.-% Perfluorbutylmethylether.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
Beispiele 1 und 2
Azeotrope HFC-365mfc/Perfluorhexan, HFC-365mfc/Perfluorpentan
Zum Nachweis des Auftretens von azeotropen oder pseudoazeotropen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung zwischen 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und Perfluorpentan oder Perfluorhexan wurde eine Glasvorrichtung verwendet, die aus einem Siedeflakon von 50 ml Inhalt mit einem aufgesetzten Rückflußkühler bestand. Die Temperatur der Flüssigkeit wurde mit einem in den Flakon eintauchenden Thermometer gemessen.
Eine genau bestimmte Menge an reinem 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan wurde unter einem bekannten Druck gerade bis zum Sieden erhitzt, worauf geringe Mengen Perfluorkohlenstoff, mit Präzision abgewogen, nach und nach mit Hilfe einer Spritze über ein Seitenrohr in den Flakon eingebracht wurden.
Die Bestimmung der pseudoazeotropen Zusammensetzungen wurde mit einer Aufstellung der Entwicklung der Siedetemperatur des Gemisches in Abhängigkeit von seiner Zusammensetzung vorgenommen.
Diese Messungen erfolgten für Gemische, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und steigende Mengen an Perfluorhexan (Beispiel 1) oder an Perfluorpentan (Beispiel 2) enthielten.
Der Druck, bei dem die Messungen vorgenommen wurden, ist angegeben. Die Entwicklung der Siedetemperatur der verschiedenen Zusammensetzungen in Abhängigkeit von ihrem Gehalt an Perfluorkohlenstoff, ausgedrückt in Gew.-%, ist in der Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
Tabelle 3
Die azeotropen oder pseudoazeotropen Gemische HFC-365mfc/Perfluorhexan oder HFC-365mfc/Perfluorpentan sind nicht entflammbar.
Beispiel 3
Es wurde eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung bereitet, die 50 Gew.-Teile HFC-365mfc, 50 Gew.-Teile Perfluorhexan PF-5060 und 10 Gew.-Teile Ethylacetat enthielt. Die Zusammensetzung wurde homogenisiert. Sie wurde einem Test gemäß der Norm ISO 1523 unterzogen. Sie wies keinen Flammpunkt auf.
Beispiel 4
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung mit einem Gehalt an 40 Gew.-Teilen HFC-365mfc, 60 Gew.-Teilen Perfluorbutylether HFE-7100 und 5 Gew.-Teilen Isopropanol wurde einem Test gemäß der Norm ISO 1523 unterworfen. Die Zusammensetzung wies keinen Flammpunkt auf.
Beispiel 5
Löslichkeit des grenzflächenaktiven Mittels Imidazoline 18NH (N-(2-Aminoethyl)-2-n-octadecylimidazolin) in ternären Gemischen
0,026 g Imidazoline 18NH wurden in 2 g Xylol (technisches Isomerengemisch) aufgelöst und 20 g eines Gemisches wurden zugesetzt, das 13 g HFC-365mfc und 7 g Perfluorhexan enthielt. Die erhaltene homogene Lösung enthielt 1.182 ppm Imidazoline 18NH. Diese Lösung wurde einem raschen Entflammbarkeitstest unterworfen, indem versucht wurde, die Lösung bei Umgebungstemperatur mit Hilfe eines Zündholzes in Brand zu stecken. Die Lösung fing nicht Feuer.
Beispiel 6
Es wurde wie in Beispiel 5 vorgegangen, worin das Xylol durch die gleiche Menge Toluol ersetzt wurde. Die erhaltene homogene Lösung enthielt 1.182 ppm Imidazoline 18NH. Die Lösung fing in dem in Beispiel 5 beschriebenen Test nicht Feuer.
Beispiel 7
0,022 g Imidazoline 18NH wurden in 1 g Isobutanol aufgelöst und 20 g eines Gemisches, das 13 g HFC-365mfc und 7 g Perfluorhexan enthielt, wurden zugesetzt. Die erhaltene homogene Lösung enthielt 1.048 ppm Imidazoline 18NH. Die Lösung fing in dem in Beispiel 5 beschriebenen Test nicht Feuer.
Beispiel 8
Eine PVDF-Platte mit rechteckiger Geometrie mit einer Höhe von 10 cm, einer Breite von 2 cm und einer Stärke von 1 cm, in Richtung der Stärke von 20 Löchern mit einem Durchmesser von 2 mm durchsetzt, wurde in Wasser eingetaucht, um sämtliche Löcher auszufüllen.
Die Platte wurde 15 Sekunden lang in eine Trocknungslösung in siedendem Zustand eingetaucht. Die Trocknungslösung enthielt HFC-365mfc (65 Gew.-Teile), Perfluorhexan PF-5060 (35 Gew.-Teile), Isobutanol (5 Gew.-Teile) uand 1.610 ppm Imidazoline 18NH, die in analoger Weise zu Beispiel 5 erhalten worden war. Die Platte wird herausgenommen und 2 Minuten an der Luft getrocknet. Der Vorgang Eintauchen/Trocknen wird viermal wiederholt, entsprechend einer Gesamttauchzeiet von 60 Sekunden. Am Ende dieser Behandlung waren sämtliche Löcher frei von Wasser.
Beispiel 9
Es wurde wie in Beispiel 8 vorgegangen, unter Anwendung einer Trocknungslösung, die 40 Gew.-Teile HFC-365mfc, 60 Gew.-Teile Perfluorbutylether HFE-7100, 5 Gew.-Teile Isobutanol und 2.000 ppm Imidazoline 18NH enthielt. Nach einer Gesamttauchzeit von 60 Sekunden waren 19 von 20 Löchern frei von Wasser.
Beispiel 10
Es wurde wie in Beispiel 8 vorgegangen, unter Anwendung einer Trocknungslösung, die 36,4 Gew.-Teile HFC-365mfc, 54,5 Gew.-Teile Perfluorbutylether HFE-7100, 9,1 Gew.-Teile Isobutanol und 2.500 ppm Isopropylammoniumdodecylbenzolsulfonat enthielt. Nach einer Gesamttauchzeit von 60 Sekunden waren sämtliche Löcher frei von Wasser.

Claims

Zusammensetzungen, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und über 5 Gew.-% wenigstens einer nicht entflammbaren Fluorverbindung umfassen, die keinen Flammpunkt, bestimmt gemäß der Norm ISO1523, aufweist, ausgewählt unter den Hydrofluorkohlenstoffen mit einem Gehalt an wenigstens 5 Kohlenstoffatomen, den Perfluorkohlenstoffen, den fluorierten Aminen und den fluorierten Ethern, ausgenommen (1) azeotrope oder quasi-azeotrope Zusammensetzungen mit einem Gehalt an bis zu 25 Gew:-% 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan und an mindestens 75 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan, die keinen Flammpunkt, bestimmt gemäß der Norm ASTM D3828, aufweisen; (2) eine Zusammensetzung, bestehend aus 50 Gew.-% 1,1,1,2,3,-4,4,5,5,5-Decafluorpentan und 50 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan; (3) eine Zusammensetzung, bestehend aus 40 Gew.-% 1,1,1,2,-3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan, 40 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 20 Gew.-% Methanol; (4) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 99 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether) und aus wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan bestehen; (5) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 99 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether) und aus wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan bestehen, worin bis zu 40 Gew.-% Difluorrnethoxy(bisdifluormethylether) durch 1-Difluormethoxy-1,1,2,2-tetrafluorethyldifluormethylether ersetzt sein können; (6) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 64 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether), wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 1 bis 35% eines Kohlenwasserstoffes bestehen; (7) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 89 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether), wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und aus 1 bis 10 Gew.-% eines Alkohols bestehen.
Zusammensetzungen, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und über 5 Gew.-% wenigstens einer nicht entflammbaren fluorierten Verbindung umfassen, die keinen Flammpunkt, bestimmt gemäß der Norm ISO 1523, aufweist, ausgewählt unter den Hydrofluorkohlenstoffen mit einem Gehalt an wenigstens 5 Kohlenstoffatomen, den Perfluorkohlenstoffen, den fluorierten Aminen und den fluorierten Ethern, mit der Maßgabe, daß dann, wenn die nicht entflammbare fluorierte Verbindung das 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan ist, sein Gehalt in der Zusammensetzung über 25 Gew.-% beträgt, und ausgenommen (1) eine Zusammensetzung, die zu 50 Gew.-% aus 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan und zu 50 Gew.-% aus 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan besteht; (2) eine Zusammensetzung, die zu 40 Gew.-% aus 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan, 40 Gew.-% aus 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und zu 20 Gew.-% aus Methanol besteht; (3) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 99 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether) und aus wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan bestehen; (4) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 99 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether) und aus wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan bestehen, worin bis zu 40 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether) durch 1-Difluormethoxy-1,1,2,2-tetrafluorethyldifluormethylether ersetzt sein können; (5) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 64 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether), wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 1 bis 35% eines Kohlenwasserstoffes bestehen; (6) Zusammensetzungen, die im wesentlichen aus bis zu 89 Gew.-% Difluormethoxy(bisdifluormethylether), wenigstens 1 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und aus 1 bis 10 Gew.-% eines Alkohols bestehen.
Zusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, die zusätzlich wenigstens ein organisches nicht fluoriertes Lösungsmittel umfassen.
Zusammensetzungen, umfassend (a) 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan; (b) über 5 Gew.-% wenigstens einer nicht entflammbaren fluorierten Verbindung, die keinen Flammpunkt, bestimmt gemäß der Norm ISO 1523, aufweist, ausgewählt unter den Hydrofluorkohlenstoffen mit einem Gehalt an wenigstens 5 Kohlenstoffatomen, den Perfluorkohlenstoffen, den fluorierten Aminen und den fluorierten Ethern und (c) überdies ein nicht fluoriertes organisches Lösungsmittel, ausgewählt unter den Kohlenwasserstoffen mit 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 Kohlenstoffatomen, den halogenierten Kohlenwasserstoffen, den aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Estern oder Ketonen, den Alkoholen mit einem Gehalt an 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen oder den geraden oder verzweigten Ethern mit einem Gehalt an 4, 5, 6, 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen oder den cyclischen Ethern mit einem Gehalt an 5, 6, 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen oder Tetrahydrofuran.
Zusammensetzungen nach Anspruch 3 oder 4, worin das nicht fluorierte organische Lösungsmittel unter den Kohlenwasserstoffen mit einem Gehalt an 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 5, worin die Kohlenwasserstoffe unter den Alkanen mit einem Gehalt an 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 Kohlenstoffatome ausgewählt sind.
Zusammensetzungen nach Anspruch 3 oder 4, worin das organische nicht fluorierte Lösungsmittel unter den halogenierten Kohlenwasserstoffen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 7, worin die halogenierten Kohlenwasserstoffe chlorierte Alkane sind, ausgewählt unter Dichlormethan, Trichlormethan und 1,2-Dichlorethan.
Zusammensetzungen nach Anspruch 7, worin der halogenierte Kohlenwasserstoff das trans-1,2-Dichlorethylen ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 3 oder 4, worin das nicht fluorierte organische Lösungsmittel unter den aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Estern oder Ketonen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 10, worin das nicht fluorierte organische Lösungsmittel unter Ethylacetat, Ethylbutyrat und Ethylcaproat ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 10, worin das nicht fluorierte organische Lösungsmittel unter Aceton, 2-Butanon, den 2- oder 3-Pentanonen, Methylisobutylketon, Diisopropylketon, Cyclohexanon und Acetophenon ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 3, worin das nicht fluorierte organische Lösungsmittel unter den Alkoholen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 13, worin die Alkohole unter Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol und tert.-Butanol ausgewählte Alkanole sind.
Zusammensetzungen nach Anspruch 4, worin die Alkohole unter Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol und tert.-Butanol ausgewählte Alkanole sind.
Zusammensetzungen nach Anspruch 14 oder 15, worin das Alkanol Isobutanol ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 3 oder 4, worin das nicht fluorierte organische Lösungsmittel unter den aliphatischen oder alicyclischen Ethern, ausgewählt unter Diethylether, Methylisopropylether, Diethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycoldimethylether und Tetrahydrofuran, ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 3 bis 17, umfassend 1 bis 20 Gew.-% an nicht fluoriertem organischem Lösungsmittel.
Zusammensetzungen nach Anspruch 18, umfassend 2 bis 10 Gew.-% an nicht fluoriertem organischem Lösungsmittel.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 19, worin die nicht entflammbare fluorierte Verbindung unter geraden, verzweigten oder cyclischen Hydrofluorkohlenstoffen mit einem Gehalt an 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 20, umfassend 1,1,1,2,3,4,-4,5,5,5-Decafluorpentan (HFC-43-10mee) als nicht entflammbare fluorierte Verbindung.
Zusammensetzungen nach Anspruch 21, umfassend 40 bis 70 Gew.-% 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 19, worin die nicht entflammbare fluorierte Verbindung unter den geraden, verzweigten oder cyclischen, nicht entflammbaren fluorierten Ethern und fluorierten Aminen mit einem Gehalt an 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 23; umfassend Perfluorbutylmethylether als nicht entflammbare fluorierte Verbindung.
Zusammensetzungen nach Anspruch 24, umfassend 55 bis 85 oder 50 bis 60 Gew.-% Perfluorbutylmethylether.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 19, worin die nicht entflammbare fluorierte Verbindung unter den Perfluorkohlenstoffen mit einem Gehalt an 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist.
Zusammensetzungen nach Anspruch 26, umfassend Perfluorpentan oder Perfluorhexan als nicht entflammbare fluorierte Verbindung.
Zusammensetzungen nach Anspruch 27, umfassend 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und wenigstens einen Perfluorkohlenstoff, ausgewählt unter Perfluorhexan und Perfluorpentan in solchen Verhältnissen, unter denen sie ein Azeotrop oder ein Pseudoazeotrop ausbilden, wobei das Azeotrop oder Pseudoazeotrop im wesentlichen aus 40 bis 80 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 20 bis 60 Gew.-% Perfluorhexan oder aus 13 bis 50 Gew.-% 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und 50 bis 87 Gew.-% Perfluorpentan besteht.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 28, mit einem Gehalt an der nicht entflammbaren fluorierten Verbindung in einer solchen Menge, daß die Zusammensetzung keinen Flammpunkt aufweist, bestimmt gemäß der Norm ISO 1523.
Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 29, die zusätzlich ein grenzflächenaktives Mittel umfassen.
Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 30 in Lösungsmittelanwendungen, als Trocknungsmittel, Entfettungsmittel oder Tonerfixierungsmittel.
Verwendung der Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 bis 30 in Anwendungen zum Kühlen oder als Wärmeträgerfluid.
Verwendung nach Anspruch 31 oder 32 als Ersatzprodukt für CFC-11 (Trichlorfluormethan) oder als Ersatzprodukt für CFC-113 (1,1,2-Trichlortrifluorethan).
Verwendung einer Zusammensetzung, die 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan und über 25 Gew.-% 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan umfaßt, als Lösungsmittel.
Verwendung nach Anspruch 34, worin der Gehalt an 1,1,1,2,3,-4,4,5,5,5-Decafluorpentan in der Zusammensetzung 40 bis 70 Gew.-% beträgt.