WO1999048339A1 - Substrat de formation de motifs sur film mince et son traitement de surface - Google Patents

Substrat de formation de motifs sur film mince et son traitement de surface Download PDF

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WO1999048339A1
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Hiroshi Kiguchi
Ichio Yudasaka
Hiroo Miyajima
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Definitions

  • the present invention relates to a thin film forming technique suitable for manufacturing a display device or a color filter such as an EL (Electroluminescence) element or an LED (Light Emitting Diode) element using an organic semiconductor film.
  • a display device or a color filter such as an EL (Electroluminescence) element or an LED (Light Emitting Diode) element using an organic semiconductor film.
  • the present invention relates to a substrate for patterning thin films having different characteristics on the same substrate, such as a full-color organic EL (electroluminescence) device, a color filter, and the like, a thin film forming method, and a thin film device.
  • the present invention relates to a thin film forming method which can easily form a thin film layer by an ink jet method, can form a flat thin film layer, and requires fine patterning.
  • a display device provided with the thin film and a method of manufacturing the same.
  • a convex partition member that separates different thin film regions is usually used.
  • banks or “projections”
  • a method of filling a region surrounded by the partition member with a liquid material that becomes a different thin film is adopted.
  • a method is adopted in which a partition member for partitioning each dye region is provided, and an area surrounded by each partition region is filled with a material constituting a pixel.
  • the area surrounded by the partition member is relatively small compared to the volume after film formation. It is filled with a much larger amount of liquid material.
  • the partition member has lyophilicity or wettability with respect to the liquid material which is the thin film material to be filled, even if the partition member is present, it is pulled by the partition member, and the desired film thickness is obtained in the final thin film. Cannot be obtained, and if the amount of the liquid material is increased, the liquid material easily flows out to the adjacent area.
  • the surface of the region surrounded by the partition member needs to have high affinity and wettability with respect to the liquid material so that the liquid material spreads uniformly on the surface. Otherwise, the liquid material does not spread to the area surrounded by the partition member, and the display element such as the EL element causes color loss or uneven color in pixels.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 9-23083 and Hei 9-230129 disclose that the upper part of the partition member is made lyophobic, There has been proposed a technique for performing a surface treatment such that the portion becomes lyophilic.
  • a layer made of a liquid repellent material (a layer made of a fluorine compound) is formed on the upper surface of the partition member.
  • a technique is described in which a layer exhibiting affinity is applied to the upper part of a partition member, and the surface of a region surrounded by the partition member is treated with a hydrophilic base surfactant.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-157 further discloses a technique for making a concave portion surrounded by a partition member compatible with ultraviolet irradiation. Has been described. The logical consideration is described in SI at International Display Research Conference 1997, pp238-241.
  • the liquid repellency of the upper surface of the partition member and the lyophilic property of the region surrounded by the partition member are realized to some extent as in the above-described conventional technology, for example, a liquid material is applied by using an inkjet method. If the balance between the size of the ejected droplets and the area of the partition member surface or the area surrounded by the droplets is extremely large or small, the liquid material is covered. It was found that the application area was not filled accurately, and that high-precision puttering was impossible. For example, if the size of the droplet is too large than the area surrounded by the partition member, the droplet rides on the partition member. Overflows into the area adjacent to the.
  • the thin film material between the areas surrounded by the partition member due to the above-described problem is generated.
  • a variation in film thickness occurs for each of the thin films to be mixed or formed.
  • the area defined by the partition member is filled with the thin film material, a further problem arises regarding the affinity of the partition member for the thin film material liquid.
  • the behavior of the filled thin film material liquid differs depending on the wettability (affinity) with the thin film material liquid in the region surrounded by the partition member and the partition member.
  • affinity hydrophilicity
  • the thin film material is removed even if the partition member is present.
  • the liquid easily flows out to the area surrounded by the adjacent partition member.
  • moderately non-affinity water repellency
  • a color filter on the surface is manufactured, for example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-203803, Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-23019 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-230127, that is, a method in which a bank surface is treated with an ink repellent with a fluorine compound.
  • a technique of treating a region surrounded by a bank with a surfactant having a hydrophilic group Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-203803
  • a method of processing by etching Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-230102
  • energy irradiation Japanese Patent Laid-Open No. 9-230129.
  • the underlayer or the base substrate for forming the member with the fluorine-based material is used. Adhesion with the substrate deteriorates, and there is a problem when applied to the technology of forming a bank on a substrate. Even if the members, especially the bank itself, can be formed of an ink-repellent fluorine-based compound material or the like, after pattern jungling by photolithography, residues may be left in the bank region and the affinity for the surface of the bank may be impaired. There is.
  • the partition member has a high lyophobic property
  • the liquid of the thin film material is repelled on the side wall of the partition member, so that the thickness after film formation becomes thicker at the center of the region surrounded by the partition member and thinner at the peripheral portion.
  • color unevenness in pixels occurs in the display element.
  • a short circuit easily occurs in the EL element, leading to a reduction in reliability.
  • Liquid-repellent treatment applied to the surface of the partition member to give affinity (lyophilicity) to the side surface the thin film material is provided, and the thickness after film formation does not become thinner around the area surrounded by the partition member, but most of the liquid of the thin film material is pulled to the side surface of the partition member, Not only is the film thickness larger at the bottom of the thin film, that is, at the portion in contact with the substrate, but it is not difficult to control the film thickness.
  • UV irradiation and oxygen plasma treatment to make inorganic surfaces such as glass and indium tin oxide (IT ⁇ ) hydrophilic.
  • the ink repellency of the bank surface may be impaired, and it is difficult to simultaneously achieve the ink repellency of the bank surface and the ink repellency of the bank surface.
  • a method of supplying a different thin film material in this way to form a thin film of a predetermined pattern in particular, a method of forming a thin film by filling a region surrounded by a partition member (bank) formed on a substrate with a thin film material liquid.
  • a partition member bank
  • examples of forming a thin film using a different thin film material liquid in a concave portion adjacent to a bank are color organic EL elements and color filters used in liquid crystal display devices.
  • the bank must be ink-repellent and ink-philic on the area surrounded by the bank, that is, on the ITO or glass substrate surface. If the concave portion does not have ink affinity, the wet spread in the pixel is poor, causing color loss and uneven thickness.
  • the present invention has been accomplished under such circumstances.
  • the present invention prevents a situation in which a thin film material liquid flows out over a bank when a thin film having different characteristics is formed on the same substrate by patterning, and provides a thin film layer having a stable and uniform thickness without color unevenness.
  • the main object is to form a high-precision and relatively high-accuracy relatively easily and with good yield and to enable high-definition fine patterning.
  • a first object of the present invention is to form a thin film such as an organic semiconductor material or a colored resin by a discharge method such as an ink jet method or a bubble jet method, so that mixing does not occur in each thin film region and the film thickness is reduced.
  • An object of the present invention is to provide an organic EL element, a thin film element such as a color filter, etc., which is highly accurately patterned with little variation in the thickness.
  • the present invention provides a thin-film buttering substrate provided for manufacturing the thin-film element, a display device having the thin-film element, and a display device for obtaining the thin-film element. Another object is to provide a method for forming a thin film.
  • a second object of the present invention is to provide a substrate thin film element capable of finer patterning when forming a conductive thin film such as a wiring of a semiconductor element or an electronic device by a spin coating method or a dipping method.
  • An object of the present invention is to provide a thin film forming method, a thin film element formed by the method, a display device including the thin film device, and an electronic apparatus including the display device.
  • a third object of the present invention is to provide a method of modifying the surface of a substrate forming a bank for the purpose of controlling the wettability simply and appropriately, a method of forming a thin film using the surface modification method, Another object of the present invention is to provide a display element and a display device provided with the thin film, and a method for manufacturing the same.
  • a fourth object of the present invention is to control the plasma processing under a certain condition, so that the bank body maintains a high adhesion to the bank forming surface and can be connected to the bank without going through a number of steps for controlling the affinity.
  • An object of the present invention is to provide a thin film forming method capable of reliably controlling the affinity with a bank forming surface. This is to prevent the thin film material liquid from flowing out over the bank, improve the yield, and reduce the manufacturing cost.
  • a fifth object of the present invention is to prevent the thin film material liquid from flowing out across the bank by controlling the plasma processing under a certain condition to reliably set the affinity between the bank and the bank forming surface. And a display device having a thin film layer having a uniform thickness. As a result, it is possible to display an image without unevenness in brightness and color, and to improve reliability.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the first object, and as a result, in forming a thin film using the above-described ejection method, the liquid repellency of the surface of the partition member with respect to a liquid material and the partition member surrounded by Not only adjusting the lyophilicity of the region to be discharged, but also optimizing the relationship between the size of the droplet of the discharged liquid material and the area of the partition member and the area surrounded by the partition member, It can be seen that the first object of the present invention can be achieved. It was issued.
  • the surface tension of the liquid material is specified. It has been found that the above-mentioned second object of the present invention can be achieved by adjusting the value to the above value.
  • the present invention has been completed based on such knowledge. That is, in order to achieve the first object, the present invention provides a bank having a predetermined height on a substrate and an application area divided by the bank by an ink jet method.
  • a thin film patterning substrate for forming a pattern of a thin film layer or a display element formed on this patterning substrate wherein the width of the bank is a (/ m), the height is c ( ⁇ m), and When the width of the region is b ( ⁇ m) and the droplet diameter of the liquid material forming the thin film layer is d ( ⁇ m), the bank has the following characteristics. is there.
  • the above parameters a and c are constant, but when the pixel is a circle, the parameter a is the shortest distance between the pixels and the parameter c is the diameter.
  • the present invention provides: a bank having a predetermined height formed on a substrate; a region to be coated divided by the bank; Alternatively, in a thin film element configured to have a thin film layer formed by a spin coating method, and using a substrate that has been subjected to a predetermined surface treatment (control of wettability), It is characterized by being formed using a liquid material of 30 dyne / cra or less.
  • a thin film forming method for obtaining these thin film elements a display device including the thin film devices as a display device, and an electronic apparatus including the display device are proposed.
  • the present inventors have achieved a common concept of the invention described later, which is a surface modification for filling a region surrounded by a bank on a substrate with a thin film forming material.
  • a series of surface modification treatments uniformly performed on the entire surface of the substrate on which the banks are formed, and the series of treatments reduces the incompatibility of the surface of the bank with the thin film forming material, thereby reducing the surface of the inter-bank portion.
  • a surface modification technology having a process to enhance it, a thin film formation technology using this surface modification technology, a thin film patterning substrate using the same, or a display element such as an EL device using the same Or a display device using this element.
  • the conventional example described above performs, for example, water-repellent treatment on the entire surface of the photoresist before patterning and then patterning to obtain a surface-treated bank pattern, or performs surface treatment by applying a mask after bank formation.
  • a series of processes are uniformly performed on almost the entire surface of a substrate having a bank formed in advance, and a process different from the surface treatment is involved during the surface treatment such as a plasma treatment. In this way, the desired surface treatment can be performed at a stretch.
  • the series of surface reforming treatments is, as described later, preferably applied to a substrate on which a bank made of an organic material is formed on a bank forming surface made of an inorganic material at a stretch.
  • the invention that achieves the third object is an area surrounded by a bank on a substrate.
  • a surface modification method for filling a region with a thin film forming material wherein a bank forming step of forming a bank with an organic material on a bank forming surface made of an inorganic material and a predetermined surface treatment are performed.
  • another embodiment of the present invention is a thin film forming method for forming a thin film layer by filling a thin film material liquid in a region surrounded by a bank, wherein a bank forming surface made of an inorganic material is made of an organic material. And a bank and a bank under a certain condition such that when a predetermined surface treatment is performed, the bank has a higher degree of incompatibility with the thin film material liquid than the bank forming surface.
  • a bank refers to a partition member provided for partitioning pixels of a display device using an organic semiconductor thin film element, or provided for partitioning a pixel region of a color filter, for example.
  • the bank forming surface is a surface on which the bank is provided, and may be a driving substrate of a display device or a transparent substrate of a color filter or the like.
  • a gas containing fluorine or a fluorine compound is used as an introduced gas, and plasma irradiation under reduced pressure atmosphere or atmospheric pressure atmosphere is performed.
  • plasma treatment is performed in a gas containing a fluorine compound and oxygen.
  • unreacted groups are generated on the surface of the inorganic material by plasma discharge, and the unreacted groups are oxidized by oxygen to generate polar groups such as carbonyl group and hydroxyl group.
  • Polar groups show affinity for fluids containing polar molecules, such as water, and show affinity for fluids containing non-polar molecules.
  • a phenomenon occurs in which fluorine compound molecules enter the surface of the organic material in parallel with the above-described reaction.
  • fluorine compounds are better than oxygen
  • the content of the fluorine-based compound with respect to the total amount of the fluorine-based compound and oxygen is set to 60% or more, the gas containing too much fluorine-based compound will not be oxidized by oxygen in the gasification.
  • the phenomenon of incorporation of fluorine compounds becomes more active, the surface becomes non-polarized due to the incorporation phenomenon rather than the effect of the oxidation reaction. Therefore, when the organic material is subjected to the plasma treatment under the condition that the fluorine compound is excessive, the organic material exhibits non-affinity with respect to the fluid containing polar molecules and exhibits affinity with the fluid containing non-polar molecules. .
  • a fluorine or a fluorine compound gas containing is used, for example CF ⁇ SF 6, CHF 3 or the like halogen gas.
  • the surface treatment conditions are set so that the contact angle of the thin film material liquid with the bank forming surface is 20 degrees or less by the above surface treatment.
  • the surface treatment conditions are set so that the contact angle of the thin film material liquid with the bank forming surface is 50 degrees or more.
  • the surface treatment sets the affinity for the thin film material liquid in the lower layer of the bank to be lower than that of the pixel electrode and higher than that of the upper layer of the bank.
  • the surface treatment conditions are set so that the contact angle of the surface of the upper bank layer with the thin film material liquid is 50 degrees or less.
  • the conditions of the surface treatment are set so that the contact angle of the surface of the lower layer of the bank with the thin film material liquid is in the range of 20 to 40 degrees.
  • the affinity or non-affinity is determined by the properties of the thin film material to be filled.
  • the surface having a polar group exhibits affinity
  • the surface having a non-polar group exhibits non-affinity
  • the surface having a non-polar group exhibits affinity.
  • the material used for the thin film will be changed in various ways depending on the object to be manufactured and applied.
  • the bank is formed in two layers, an upper layer and a lower layer.
  • this bank forming step includes forming an underlayer film on the bank forming surface.
  • the bank formation step includes a step of forming an underlayer film on a bank formation surface, a step of exposing and developing the underlayer film in accordance with a formation region of the bank underlayer, and a step of covering the underlayer.
  • the thin film material liquid is an organic semiconductor material for forming a thin film light emitting element.
  • the pixel electrode is an ITO electrode film.
  • the bank is preferably made of an insulating organic material such as polyimide.
  • a silicon oxide film, a silicon nitride film, or amorphous silicon is used.
  • the present invention for achieving the fourth object is a surface modification method for filling a thin film material liquid into a region surrounded by a bank formed on a substrate, the method comprising: A surface modification method comprising a first step of performing an oxygen plasma treatment and a second step of performing a fluorine-based gas plasma treatment following the first step.
  • the surface of an inorganic substrate such as glass or ITO can be made lyophilic (affinity) to the thin film material liquid by the oxygen gas plasma treatment.
  • the surface of the organic material is fluorinated (teflonized) and semi-permanent liquid repellency can be imparted to the organic material.
  • the lyophilicity and lyophobic surface of the substrate can be selectively formed on the same substrate by a simple method without impairing the lyophilicity of the substrate by the fluorine-based gas plasma treatment.
  • at least the plasma treatment in any of the first step and the second step can be an atmospheric pressure plasma that is treated under an atmospheric pressure.
  • at least the plasma treatment in any of the first step and the second step may be a reduced-pressure plasma that is processed under reduced pressure.
  • the degree of contamination on the substrate is low, only fluorine plasma treatment may be used.
  • low-pressure plasma the surface of the substrate is cleaned, and the organic substances that form the banks can be converted into teflon.
  • the substrate can be made of an inorganic material.
  • the surface of the inorganic substrate can be made lyophilic.
  • the upper surface of the bank can be formed of an organic material.
  • the top and side surfaces of the bank can be formed of an organic material.
  • the bank in the bank formed on the substrate, can be formed of two layers of a lower inorganic material and an upper organic material.
  • the bank in the bank formed on the substrate, may be formed of two layers of a lower inorganic material and an upper organic material, and at least a side surface of the inorganic material may not be covered with the organic material.
  • the surface of the organic material forming the bank can be made liquid-repellent (non-affinity). Further, the surface of the organic material forming the bank may be made of Teflon. Furthermore, the surface of the organic material forming the bank can be made lyophobic, and the surface of the substrate made of the inorganic material can be made lyophilic.
  • surface energy can be easily controlled by conditions such as processing time, type of gas, gas flow rate, plasma intensity, and distance between the plasma electrode and the substrate.
  • the contact angle of the thin film material liquid to the substrate surface may be 30 degrees or less, and the contact angle of the thin film material liquid to the bank surface may be 50 degrees or more.
  • the contact angle of the thin film material liquid with respect to the substrate surface exceeds 30 degrees, the thin film material liquid does not spread or spread uniformly on the substrate surrounded by the banks, resulting in uneven thickness.
  • the contact angle of the thin film material liquid to the bank surface is lower than 50 degrees, the thin film material liquid adheres also to the upper part of the bank, or is pulled toward the bank and flows out into the adjacent substrate beyond the bank. Will be done. In other words, it becomes impossible to pattern the thin film material liquid at a desired location.
  • the problem that the film is not attached to the bank foot or becomes thinner is obtained. Can be solved.
  • the thin film material liquid with high accuracy by a coating method such as an ink jet method or a spin coating method in a region surrounded by the bank by the surface modification method.
  • a coating method such as an ink jet method or a spin coating method in a region surrounded by the bank by the surface modification method.
  • the use of the surface-modified substrate and the method of forming a thin film by the ink-jet method makes it possible to manufacture a simple and low-cost high-definition color filter and full-power organic EL device.
  • the present invention for achieving the fifth object is a method for forming a thin film by filling a region surrounded by a bank formed on a substrate with a thin film material liquid, wherein the above-mentioned surface modification is performed.
  • a method for forming a thin film comprising a step of filling the thin film material liquid by an ink jet method immediately after the surface modification into a region surrounded by a bank of the substrate.
  • the present invention provides a method for filling a region surrounded by a bank formed on a substrate with a thin film material liquid to form a thin film, wherein the above-mentioned surface modification is performed. It is an object of the present invention to provide a method for forming a thin film comprising a step of filling the thin film material liquid by a spin coating method or a dipping method immediately after the surface modification into a region surrounded by the bank of the substrate. Furthermore, in order to achieve the fifth object, the present invention provides a display device provided with a thin film formed by the above-described thin film forming method. This display device can be composed of a color filter or an organic EL element ( .
  • the present invention provides a method of manufacturing a display device for forming a thin film by the above-mentioned thin film forming method in order to achieve the fifth object.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing the relationship between the display device of the present invention and liquid droplets.
  • FIGS. 2A to 2C are cross-sectional views showing examples of the shape of a bank having a droplet reservoir in the display device of the present invention.
  • FIG. 3 is a block diagram schematically showing an overall layout of an example of the active matrix display device according to the display device of the present invention.
  • FIG. 4 is a plan view showing one of the pixels included in the active matrix display device shown in FIG.
  • 5A to 5C are a cross-sectional view taken along a line ⁇ A, a cross-sectional view taken along a line BB, and a cross-sectional view taken along a line C-C in FIG. 4, respectively.
  • FIG. 6 is a sectional view of an example of a color filter to which the present invention is applied.
  • 7A to 7E are cross-sectional views showing respective evaluations in the reference example.
  • FIGS. 8A to 8D are cross-sectional views illustrating a manufacturing process of a thin film forming method according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a characteristic diagram illustrating the relationship between the mixing ratio of the fluorine compound and oxygen and the contact angle according to the principle of the surface treatment of the present invention.
  • 10A to 10F are cross-sectional views of a manufacturing process of a thin film forming method according to a fifth embodiment of the present invention.
  • 11A to 11F are cross-sectional views of a manufacturing process of a thin film forming method according to a sixth embodiment of the present invention.
  • 12A to 12C are cross-sectional views (continued) of the manufacturing process of the thin film forming method according to the sixth embodiment of the present invention.
  • FIG. 13 is a plan view showing one of the pixels included in the active matrix display device according to the seventh embodiment of the present invention.
  • FIGS. 14A to 14C are AA ′ cross-sectional view, BB ′ cross-sectional view, and C-C ′ cross-sectional view of FIG.
  • FIGS. 15A to 15C are a cross-sectional view taken along line AA ′, a cross-sectional view taken along line B-B ′, and a cross-sectional view taken along line C-C ′ in FIG. 13, respectively, for explaining the semiconductor layer forming process.
  • FIGS. 16A to 16C are cross-sectional views taken along lines A-A ', B-B', and C-C 'of FIG. 13, respectively, for explaining the lower insulating layer forming step.
  • FIGS. 17A to 17C are a cross-sectional view taken along a line A ', a cross-section B-B', and a cross-section C-C 'of FIG. 3, respectively, for explaining the upper-layer-side insulating layer forming step.
  • FIGS. 18A to 18C are a cross-sectional view taken along line AA ′, a cross-sectional view taken along line B-B ′, and a cross-sectional view taken along line C-C ′ of FIG. 13, respectively, illustrating the bank layer forming process.
  • FIGS. 19A to 19C are a cross-sectional view taken along a line A-A ', a cross-sectional view taken along a line B-B', and a cross-sectional view taken along a line C-C 'in FIG. 13 for explaining the surface treatment step.
  • Figure 20 A to 20 C illustrate the organic semiconductor film forming step, A -A 'sectional view, B- B' of FIG. 1, respectively 3 is a cross-sectional view, and C one C 'cross section c
  • FIG. 21 is a sectional view of a color filter to which the present invention is applied.
  • FIG. 22 is a diagram showing a change in contact angle on the surface of the ITO substrate and the surface of the polyimide film by the plasma treatment according to the eighth embodiment of the present invention.
  • FIG. 23 is a process sectional view illustrating the method for manufacturing the organic EL device according to the ninth embodiment of the present invention.
  • FIG. 24 is a process sectional view illustrating the method of manufacturing the color filter according to Example 10 of the present invention.
  • FIG. 25 shows a bank according to the first embodiment of the present invention in which two layers of an inorganic substance and an organic substance are used.
  • FIG. 4 is a process cross-sectional view showing a manufacturing method of forming the substrate by using the method shown in FIG. Preferred embodiment
  • the display device of the present invention is a display device having a bank of a predetermined height on a substrate, and a thin film layer formed by an inkjet method on a surface of the substrate separated by the bank, wherein the width of the bank is a (/ zm), the height is c (/ m), the width of the coating area divided by the above-mentioned bank is b ( ⁇ m), and the droplet diameter of the liquid material forming the thin film layer is d. ( ⁇ m), the bank is a> dZ4, d / 2 ⁇ b ⁇ 5d, c> t. [T. ⁇ m) is a film formed on the substrate so as to satisfy the following expressions: c> (1/2) X (d / b).
  • FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a relationship between a bank provided on a substrate and a droplet when the display device of the present invention is formed by an ink jet method.
  • the banks (also referred to as protrusions or partition members) provided on the substrate used in the display device of the present invention are used, for example, to partition pixels of a display device using a full-color organic EL element or pixel regions of a color filter.
  • the width of the bank is a ( ⁇ m) as shown in Fig. 1
  • the value is relative to the droplet diameter d ( ⁇ m) of the discharged liquid in the inkjet method. Therefore, a> d Z4, that is, a value larger than one-fourth of the droplet diameter, is necessary for uniform application without overflowing the liquid material to the adjacent pixel area.
  • the bank is provided on the substrate with a height of c (m), the value of which is the thickness t of the thin film layer to be formed. (/ M) and c> (1/2) X (d / b), where b ( ⁇ m) is the width of the area to be coated, In order to achieve the object of the present invention, it is preferable to provide such a value that the value is more than half of the ratio to the width of the cloth region.
  • c is 2 microns or less ⁇
  • the liquid material when applying the ink jet method, for example, when simultaneously applying three color dyes of red, green, and blue or an organic semiconductor light emitting material, the liquid material overflows to the adjacent Si element region.
  • a predetermined droplet reservoir on the bank surface is preferably provided in the form of a groove, for example, preferably in the center of the upper surface of the bank, and its shape is, for example, that shown in FIG. That is, FIGS. 2A to 2C are cross-sectional views of the bank having the above-described droplet reservoir, FIG. 2A has a V-shaped cross section, and FIG. 2B has a concave shape.
  • Figure 2C shows a U-shaped or hemispherical shape.
  • the bank is a member that functions as a partition member, and may be a material that exhibits liquid repellency to a liquid material, or, as described later, can be made liquid repellent (Teflon) by plasma treatment and adhere to the underlying substrate.
  • An insulating organic material such as polyimide, which has good properties and is easy to flick by photolithography, is preferable.
  • the partition member may also have a shielding function. In order to form as a shielding member, a metal or oxide such as a metal is used as a material for the black matrix.
  • the bank can be formed by any method such as a lithography method and a printing method.
  • a lithography method an organic material is applied to the height of the bank by a predetermined method such as spin coating, spray coating, mouth coating, die coating, dip coating, and a resist layer is formed thereon. Is applied. Then, a mask was applied according to the bank shape, and the resist was exposed and developed to match the bank shape. Leave the register. Finally, etching is performed to remove the bank material other than the mask.
  • two or more layers in which the lower layer is composed of an inorganic substance and the upper layer is composed of an organic substance may form a link (convex portion).
  • the bank is formed on a substrate.
  • the substrate may be a drive substrate on which a thin film transistor (TFT: Thin Film Transistor) used for a display device is formed, or a transparent substrate used for a color filter. It is preferably formed of a member having high adhesion. In particular, it is preferable to be composed of an inorganic material in order to obtain a suitable affinity in the surface treatment described below. For example, in the case of a display device, a transparent electrode such as ITO may be used. For a filter, glass-quartz or the like may be used.
  • the display device of the present invention has a thin film layer formed on a substrate surface divided by the bank, that is, on a region to be coated, using a liquid material by an inkjet method.
  • the substrate on which the above-mentioned coated area is formed is as described above.
  • the width b ( ⁇ ) of the coating area is set to a value in the range of dZ2 ⁇ b ⁇ 5d. It is necessary to When the value of b is less than dZ2 ( ⁇ m), the droplets overflow the coating area and flow out to the adjacent pixel area through the bank, or even if the bank has liquid repellency.
  • the shape of the area to be coated is not particularly limited as long as it has the above-mentioned size, and may be rectangular (including rectangle, square, and rhombus), polygonal (pentagonal, hexagonal). Etc.), Circular (including true circle and oval), etc. Any shape such as a shape and other similar shapes is possible.
  • the shape is such that a droplet is easily wetted.
  • a vertex portion it is preferable that the edge portion is a curved surface. With this configuration, when the liquid material is filled in the application area, the edge portion can be easily wetted.
  • a liquid material is applied to the above-mentioned application area and a thin film layer is provided.
  • An example of the application is an organic EL display device, where the thin film layer is a pixel electrode, and the liquid material is a thin film light emitting device.
  • the pixel electrode is an ITO electrode film.
  • the contact angle of the liquid material with respect to the bank surface be 50 degrees or more, and the contact angle of the applied region with the substrate material be 20 degrees or less. In this way, even if a large amount of liquid material is ejected compared to the thickness of the thin film layer, the liquid material does not overflow the bank and is filled only in a predetermined area to be coated.
  • Examples of the surface treatment include a reduced pressure plasma treatment and an atmospheric pressure plasma treatment in which a gas containing fluorine or a fluorine compound is used as an introduced gas and plasma irradiation is performed under a reduced pressure atmosphere or an atmospheric pressure atmosphere containing a fluorine compound and oxygen.
  • Examples of the gas containing fluorine or a fluorine compound include CF 4 , SF e , and CHF 3 .
  • a liquid material is applied to the application area partitioned by the bank by an inkjet method to form a thin film layer.
  • an arbitrary area to be coated can be filled with the liquid material in an arbitrary amount, and the filling can be performed by a small device used in a home printer.
  • the color mixture with an adjacent pixel is optimized by optimizing the shape and size of a bank and a coating area partitioned by the bank with respect to the diameter d ( ⁇ m) of the discharged droplet. This does not occur, and a thin film layer having no variation in the film thickness of each pixel can be obtained.
  • the ejection amount in the ink jet method is set so as to have a desired thickness when the volume is reduced by heat treatment after coating. In some cases, a superposition treatment after drying may be performed so as to obtain a desired thickness.
  • Ink jet The viscosity is usually several cP to be ejected from the ink-jet recording head.
  • the liquid material is filled in the predetermined application area without overflowing the bank.
  • the volume of the liquid material is reduced by performing heat treatment and Z or reduced pressure treatment to remove the solvent component, and a thin film layer is formed in the region to be coated.
  • the thin film layer suitably adheres since the surface of the region to be coated, that is, the surface of the substrate is surface-treated so as to exhibit lyophilicity as described above, the thin film layer suitably adheres.
  • an organic semiconductor material can be used for a display device, and a coloring material can be used for a color filter.
  • a coloring material can be used for a color filter.
  • the organic semiconductor material for example, an organic light emitting material having light emission selected from red, green, and blue is used.
  • any method of discharging by generation of bubbles by heat can be used even in the case of the piezoelectric method, but the piezo method is preferable because there is no deterioration of the fluid due to heating.
  • the inventors of the present invention provide a bank having a predetermined height on a substrate and a bank divided by the bank.
  • a display device having a thin film layer formed by a dip method or a spin coating method in which a coating target area is provided, a desired surface treatment is performed, and the thin film layer uses a liquid material having a surface tension of 30 dyne / cm. It has been found that the object of the present invention is also achieved by a thin film forming method characterized by being formed by the above method.
  • the above display device does not limit the shape or size of the bank or the area to be coated, and in addition to the surface energy of the bank and the substrate, by controlling the surface energy of, to achieve the above object, and makes it possible to further fine patterning even when compared to the Inkujietsu method, a: in particular, by controlling the range of the surface tension, It can be effectively used for fine buttering of metal wiring, etc., allowing pattern junging with a width of several meters / m.
  • the hole injection layers used in the manufacture of organic EL devices are made of R, G, B This is also effective when using common materials.
  • the materials of the substrate, the bank, and the region to be applied used here are the same as in the case of the application using the above-mentioned injection method.
  • Each of the diving method and the spin coating method can be performed by a method usually performed in the art.
  • FIG. 3 is a block diagram schematically showing the overall layout of the active matrix display device according to the present embodiment.
  • FIG. 4 is a plan view showing one of the pixels in FIG. 3
  • FIGS. 5A to 5C are cross-sectional views taken along section planes A—A, section planes B—B, and section planes C—C of FIG. 4, respectively.
  • FIG. The active matrix display device of the present embodiment includes a display unit 1 ⁇ at the center of a transparent substrate 10.
  • a data-side drive circuit 3 and a drive-side drive circuit 4 are provided on the outer peripheral portion of the transparent substrate 10. From the data-side drive circuit 3, a data line sig is wired to the display unit 11, and scanning is performed.
  • a scanning line gate is wired from the side drive circuit 4.
  • a complementary TFT is constituted by an N-type TFT and a P-type TFT (not shown) : the complementary TFT includes a shift register circuit, a level shifter circuit, and an analog switch. And a data circuit and a scanning signal supplied from outside.
  • a plurality of pixels 7 are arranged on a transparent substrate 1 (), similarly to the active matrix substrate of the liquid crystal active matrix type display device.
  • a plurality of scanning lines gat and a plurality of data lines sig are arranged so as to cross each other, and each pixel 7 is provided with a set of data lines sig and a scanning line gat.
  • a common feed line cm is routed near each pixel.
  • Each pixel 7 is formed in a circular concave portion having a diameter of, for example, 50 ⁇ m surrounded by a bank layer.
  • the bank layer separating the pixels has a width a of 10 ⁇ m and a height of 2 // m, and the material is as described above.
  • the liquid material a PPV precursor solution diluted with DMF, glycerin, and diethylene dalicol and made into an ink
  • an organic semiconductor material solution such as a poly (bara-phenylenevinylene) (PPV) precursor solution. Is used.
  • the liquid material is discharged to the application region surrounded by the bank by an ink jet method and heated to form the organic semiconductor film 43.
  • a layered structure in which a conductive material such as polyethylene dioxythiophene is formed by an ink jet method or a spin coat method may be used.
  • Each pixel 7 includes a conduction control circuit 50 and a thin-film light-emitting element 40.
  • the first TFT 2 0, the scanning signal is supplied through the scanning line g ate to the gate electrode.
  • the storage capacitor cap is configured to be able to hold an image signal supplied from the data line sig via the first TFT 20.
  • the image signal held by the holding capacity cap is supplied to the gate electrode.
  • the second TFT 30 and the thin-film light emitting element 40 are connected in series between the counter electrode op and the common power supply line com.
  • the first TFT 20 and the second TFT 30 are formed of island-shaped semiconductor films as shown in FIGS. 4 and 5C to 5C.
  • the first TFT 20 has a gate electrode 21 formed as a part of the scanning line gate c
  • the first TFT 20 has a contact hole in the first interlayer insulating film 5 ⁇ ⁇ in one of its source and drain regions.
  • the data line sig is electrically connected to the other, and the other end is electrically connected to the drain electrode 22.
  • the drain electrode 22 is electrically connected to the gate electrode 31 of the second TFT 30 via a contact hole of the first interlayer insulating film 51.
  • a relay electrode 35 formed simultaneously with the data line sig is electrically connected to one of the source / drain regions via a contact hole of the first interlayer insulating film 5].
  • the transparent electrode 41 of the thin film light emitting element 40 is electrically connected to the relay electrode 35 via a contact hole of the second interlayer insulating film 52.
  • the transparent electrode for example, ITO is used.
  • a common power supply line com is electrically connected to the other of the source and drain regions through a contact hole of the first interlayer insulating film 51.
  • the extended portion 39 of the common feed line com faces the extended portion 36 of the gate electrode 31 of the second TFT 30 with the first interlayer insulating film 51 as a dielectric film.
  • the storage capacitor cap may be formed between the scanning line gate and the capacitor line formed in parallel, in addition to the above structure formed between the common power supply line com. Further, the storage capacitor cap may be configured by using the drain region of the first TFT 20 and the gate electrode 31 of the second TFT 30.
  • the thin-film light-emitting elements 40 surrounded by the bank layer are formed independently for each pixel 7.
  • the thin-film light-emitting element 40 is formed by sequentially laminating an organic semiconductor film 43 and a counter electrode op as a light-emitting thin film on the upper layer side of the pixel electrode 4: 1.
  • a material that emits light when an electric field is applied for example, poly (para-phenylene) (PPV) is used.
  • the organic semiconductor film 43 may be formed in a stripe shape over a plurality of pixels 7 in addition to being provided for each pixel.
  • the opposing electrode op is made of a conductive material that reflects light, such as lithium-containing aluminum. Metal films such as calcium and calcium are used.
  • the opposing electrode op is formed in the entire display portion 11 and at least in a region excluding a region where the terminal 12 is formed.
  • the thin-film light-emitting device 40 has a structure in which a hole injection layer is provided as described above to increase the luminous efficiency (hole injection efficiency), or an electron injection layer is provided to increase the light emission efficiency (electron injection efficiency). ), Or a structure in which both the hole injection layer and the electron injection layer are formed.
  • Semiconductor layer forming step First, if necessary, a thickness of about 2000 to 50 ⁇ m is applied to the transparent substrate 10 by plasma CVD using TEOS (tetraethoxysilane) or oxygen gas as a source gas. After forming an underlying protective film consisting of a silicon oxide film with a thickness of 100 ⁇ , an amorphous silicon film with a thickness of about 300 to 700 ⁇ is formed on the surface of the underlying protective film by plasma CVD. A semiconductor film made of is formed. Next, a crystallization process such as laser annealing or a fixed growth method is performed on the semiconductor film made of the amorphous silicon film, and the semiconductor film is crystallized into a polysilicon film.
  • TEOS tetraethoxysilane
  • oxygen gas oxygen gas
  • the semiconductor film is patterned to form an island-shaped semiconductor film, and the surface thereof is formed to a thickness of about 600 to 1000 by a plasma CVD method using TEQS (tetraethoxysilane), oxygen gas, or the like as a source gas.
  • TEQS tetraethoxysilane
  • oxygen gas or the like as a source gas.
  • a gate insulating film 37 made of an oxide film or a nitride film is formed.
  • a conductive film made of a metal film of aluminum, tantalum, molybdenum, titanium, tungsten, or the like is formed by a sputtering method and then patterned to form an extended portion of the gate electrodes 21 and 1 and the gate electrode 31.
  • Form 3 6 In this step, a scanning line gate is also formed.
  • a second interlayer insulating film 52 is formed, and a contact hole is formed in a portion corresponding to the relay electrode 35 in the interlayer insulating film.
  • patterning is performed, and the pixel electrode 4 is electrically connected to the source / drain region of the second TFT 30 via a contact hole. 2 is formed for each pixel 7.
  • an insulating film 62 is formed along the scanning line gate and the data line sig.
  • the insulating film 62 is made of an organic insulating material such as polyimide.
  • As the insulating film 62 as the width and the thickness, as described in the above (1), values optimized for the droplet diameter when the liquid material is applied by the ink jet method are selected.
  • the surface of the pixel electrode 4] is made compatible with the liquid material (hydrophilic when the liquid material contains water), for example, with a contact angle of 20 or less.
  • the plasma treatment is performed as described above using a gas containing fluorine so as to have a non-affinity, for example, a contact angle of 50 or more.
  • Organic semiconductor (organic EL element) film formation process After the above surface treatment, R, G, and B are applied to the application area divided into circular shapes by banks using the ink jet method. Each organic semiconductor film 43 is formed. That is, as a specific example, a liquid material that is a material for forming the organic semiconductor film 43 is discharged from an ink jet recording head to a circular coating region surrounded by the bank layer.
  • a material obtained by inking the above-mentioned PPV precursor with a dye such as rhodamine or berylen or an ink obtained by inking a PPV precursor (MHE-PPV) was used.
  • a material for the blue light emitting layer a fluorene derivative dissolved in an aromatic solvent such as xylene to form an ink was used. The droplet diameter was 3 ⁇ .
  • the organic semiconductor film 43 is formed by being fixed on the application area.
  • the size and shape of the bank layer and the region to be coated are set to values optimized for the droplet diameter 30 m 0 of the liquid material to be discharged, the organic semiconductor film 43
  • the application area is definitely defined by the bank layer, and does not protrude to the adjacent pixels 7.
  • the non-kink layer has non-affinity for the liquid material and the region to be applied has an affinity for the liquid material, the liquid material does not adhere to the bank side wall.
  • the organic semiconductor film 43 formed after the heat treatment maintains a uniform thickness for each pixel electrode and on the pixel electrode.
  • a multilayer structure element such as a case where a light emitting layer, a hole injection layer, an electron injection layer and the like are formed as an organic semiconductor film
  • filling and drying of a liquid material by an ink jet method are required. It may be repeated for each layer.
  • the hole injection layer and electron injection layer can use the same material for R, G, and B, adjust the surface tension of the liquid material to 30 dyn / cm or less even in spin coating and dipping. Then, it is possible to form a pattern only in the pixel area.
  • an aqueous dispersion of a hole injection material for example, a polythiophene derivative such as polyethylene dioxythiophene
  • a hole injection material for example, a polythiophene derivative such as polyethylene dioxythiophene
  • polystyrene sulfonic acid added thereto is coated on the surface.
  • the solution was diluted with a low-tension cellosolve solvent or a low-tension alcohol or other aqueous solvent such as methanol to adjust the surface tension to 30 dyne / cm or less.
  • Such a solution for spin coating is 60 ° or more for the surface-treated (plasma-treated) bank and 20 for the ITO surface. The above contact angles were shown.
  • the opposing electrode op is formed on almost the entire surface of the transparent substrate 10 to complete the active matrix display device.
  • the organic semiconductor films 43 corresponding to R, G, and B can be formed in predetermined regions by using the ink jet method, a full-color active matrix display device can be provided. Can be manufactured with high productivity. Moreover, since the organic semiconductor film can be formed with a uniform thickness for each pixel, there is no unevenness in brightness. In addition, since the thickness of the organic semiconductor film is uniform, the driving current of the thin-film light-emitting device 40 does not concentrate on a part, so that the reliability of the thin-film light-emitting device 40 can be prevented from lowering.
  • the TFTs are also formed in the data-side driving circuit 3 and the scanning-side driving circuit 4, and these TFTs are performed by using all or a part of the process of forming TFTs in the pixels 7. Therefore, the TFT constituting the drive circuit is also formed between the same layers as the TFT of the pixel 7.
  • both may be N-type, both may be P-type, one may be N-type and the other may be P-type.
  • a TFT can be formed by a known method.
  • FIG. 6 is a sectional view of an example of a color filter applied to the present invention.
  • a transparent member 300 made of glass or quartz is used as a substrate, and a partition member 3 made of a black material such as resin is used as a bank. 01 and a colored resin 302 as a liquid material.
  • a black matrix may be formed by applying a black pigment / dye, chromium oxide, a chromium metal film, or the like.
  • the colored resin 302 is filled in the part-to-be-coated area 303 surrounded by the partition member 301 by an ink jet method.
  • the present invention can be applied to any part obtained by filling a part surrounded by a partition member with an arbitrary fluid, and a method for producing the same.
  • the width a of the bank and the width b of the area to be coated are set as shown in Table 1, and the height c of the bank is set to 2 ⁇ m to produce a display device as shown in FIG.
  • the coating solution was applied to the area to be coated.
  • the results were evaluated according to the following evaluation criteria and are shown in Table 1. However, other conditions were as follows.
  • Bank material Polyimide (a stacked bank of SiO 2 + Polyimide may be used.)
  • Substrate material 1 TO
  • Coating area contact angle 0 degree (plasma treatment)
  • Liquid material Polyparaffin divinylene precursor solution (PPV precursor is dissolved in a solution containing DMF as a main component, and glycerin and diethylene glycol are added in small amounts.
  • the size of the bank and the area to be coated is optimized with respect to the droplet diameter of the liquid material.
  • a display device having no color mixing between pixels and having extremely small variations in film thickness among pixels can be obtained. Also, simultaneous patterning of R, G, and B becomes possible.
  • the surface tension of the liquid material is regulated. Setting allows for finer patterning.
  • the present invention is also effective for forming an electronic device, for example, a TFT element on a substrate having a wiring used for the display device or the display device other than the display device, and is also applicable to an organic EL device, a display device, or a color device. Effectively applied to filters, etc.
  • the fourth embodiment of the present invention relates to a method for forming a thin film when a bank is formed from a single material.
  • 8A to 8D are cross-sectional views showing the manufacturing process of this embodiment.
  • the present embodiment is applicable to all applications where a bank is formed in an arbitrary shape on the bank forming surface and a predetermined fluid is filled in a region partitioned by the bank.
  • the present invention can be applied to a case where a pixel region is filled with an organic semiconductor material in a display element using an organic semiconductor thin film element or a case where a colored resin is filled in a pixel region with a color filter.
  • the bank formation step is the step of forming a bank on the bank formation surface.
  • the bank formation surface may be a driving substrate on which a thin film transistor (TFT: Thin Film Transistor) used for a display device is formed or a transparent substrate used for a color filter.
  • TFT Thin Film Transistor
  • the surface is formed of a member having high adhesion to the bank.
  • a display device is made of a transparent electrode such as ITO, and a color filter is made of glass or quartz.
  • the bank is a member that functions as a partition member, and is preferably made of, for example, an insulating organic material such as polyimide, and the material may have any of insulating properties, semiconductor properties, and conductivity. . In particular, the fact that it is composed of organic materials Preferred for obtaining suitable non-affinity in the surface treatment.
  • the partition member may also have a shielding function. To form a shielding member, a metal or oxide such as chromium is used as a material for the black matrix.
  • the bank can be formed by any method, such as the lithography method or the printing method.
  • the organic material When using the lithography method, apply an organic material to the height of the bank using a predetermined method such as spin coating, sub coating, roll coating, die coating, and diving coating. A resist layer is applied thereon. Then, a mask is applied according to the shape of the bank, and the resist is exposed and imaged to leave a resist corresponding to the shape of the bank. Finally, etching is performed to remove the bank material other than the mask.
  • the organic material is directly applied to the bank shape by an arbitrary method such as a plate, a planographic plate, a relief plate, or the like.
  • the height of the bank 110 is set so that the thin film material does not overflow into the adjacent recess due to the surface tension even when the thin film material liquid is filled in the recessed portion 101 surrounded by the bank.
  • the thin film layer 204 after the heat treatment is formed to have a thickness of 0.05 / zm to () .2 ⁇ m, the bank 110 will be 1 / z ⁇ ! It is formed to a height of about 2 ⁇ m.
  • the surface treatment step is a step of adjusting the affinity of the bank forming surface 100 and the bank 110 with the thin film material liquid by performing a plasma treatment under certain conditions.
  • a gas containing fluorine is used as the introduced gas.
  • the plasma processing may be a reduced pressure plasma processing under a reduced pressure atmosphere or an atmospheric pressure plasma processing under an atmospheric pressure atmosphere.
  • the reaction gas contains a certain amount of oxygen.
  • a halogen gas such as CF 4 , SF 6 and CHF 3 is used as the fluorine compound.
  • Whether the surface is easily wetted or hardly wetted with an arbitrary fluid such as a thin film material liquid, that is, showing affinity or non-affinity can be determined by measuring the contact angle of the material surface with the fluid. You can know.
  • Figure 9 shows how the contact angle changes depending on the mixing ratio of the fluorine compound and oxygen when the organic material and the inorganic material are subjected to plasma treatment. This measurement covers polyimide, ITO, or SiO 2
  • the above-mentioned plasma treatment was applied to the surface of the substrate formed in step (1), and the contact angle was measured for the following ink.
  • a PPV precursor ink (a precursor solution containing DMF as a main component and a small amount of daliserine and diethylenedalicol added, diluted with a mixed solvent to form an ink) was used.
  • methanol, glycerin, and ethoxyethanol are added to an aqueous dispersion of a hole injection material (polystyrenedioxythiophene with polystyrenesulfonic acid). Then, the ink was used.
  • a hole injection material polystyrenedioxythiophene with polystyrenesulfonic acid
  • the contact angle is a contact angle with respect to a hydrophilic fluid such as an ink.
  • CF is used as the fluorine-based compound
  • polyimide is used as the organic material
  • SiO 2 and ITO indium-tin-oxide
  • Fig. 9 in an atmosphere containing too much oxygen, there is no significant difference in the degree of contact angle between organic and inorganic materials.
  • the contact angle of the organic material will increase (become incompatible).
  • the change in the contact angle of the inorganic material is small.
  • the reduced pressure plasma treatment or the atmospheric pressure plasma treatment is performed so that the fluorine-based compound is used as the introduced gas and oxygen is mixed at a certain ratio.
  • the above gas flows into the reaction chamber, A substrate having a bank forming surface 100 is placed on the substrate, and an electric field is applied from the power source 200 to the other electrode 2 () 1.
  • Various methods can be used to add energy to the reaction chamber, such as a DC method, a high frequency method, an inductive coupling type, a capacitive coupling type, a microwave method, and a method in which an electric field and a magnetic field are added together. is there.
  • surface treatment is performed to obtain an arbitrary contact angle according to FIG.
  • the affinity of the bank forming surface 100 (the bottom surface of the concave portion 101) and the bank 110 with respect to the thin film material liquid is set such that “bank forming surface >> bank surface”.
  • the thin film forming step is a step of forming a thin film layer by filling a thin film material liquid 203 into a concave portion 101 surrounded by a bank 110. After filling with the thin film material liquid 203, the solvent component is evaporated by heat treatment or the like to form a thin film layer 204.
  • a method of filling the thin film material liquid an ink jet method is preferable. According to the ink jet method, an arbitrary position can be filled with an arbitrary amount of the fluid, and the liquid can be filled with a small device used in a home printer.
  • a thin film material liquid 2 () 3 is ejected from an inkjet recording head 202 to a concave portion 01 surrounded by banks 110.
  • the discharge amount is set to a desired thickness when the volume is reduced by the heat treatment.
  • the viscosity is usually several pc or less. Due to the surface treatment, the upper surface and the side surfaces of the bank 110 show an appropriate non-affinity for the thin film material liquid 203. For this reason, at the time of filling, even if a large amount of the thin film material liquid 203 is discharged compared to the thickness of the thin film layer 204 as shown in FIG.
  • the surface tension acts and the thin film material liquid 203 is discharged. It is filled so that it rises to the position of S1 without going over the bank 110.
  • a heat treatment or the like is performed to evaporate the solvent component.
  • the volume of the thin film material liquid 203 decreases as shown in FIG. 8D, and a thin film layer 204 is formed at the bottom of the concave portion 101.
  • the bottom of the concave portion 101 which is the bank forming surface 100 Is subjected to a surface treatment so as to exhibit an affinity, so that the thin film layer 204 is suitably adhered. If the contact angle of the bank 110 is selected so that the contact angle does not become extremely large in FIG.
  • the thin film material liquid 203 is almost not repelled on the side wall of the bank ⁇ () without being extremely repelled.
  • the thin film layer 204 can be formed with a uniform thickness.
  • the amount of the discharged thin film material liquid 203 is such that the thickness of the formed thin film layer 204 is, for example, 0.1 ⁇ IT! It is adjusted to be about 2 ⁇ m.
  • the ink jet method may be a piezo jet method or a method of discharging by generating bubbles by heat.
  • a pressure chamber is provided with a nozzle and a piezoelectric element.
  • a voltage is applied to the piezoelectric element in which the fluid is filled in the pressure chamber, a volume change occurs in the pressure chamber, and a droplet of the fluid is ejected from the nozzle.
  • a heating element is provided in a pressure chamber communicating with the nozzle. The heating element generates heat, the fluid near the nozzle boils, bubbles are generated, and the fluid is discharged by volume expansion.
  • the piezo-jet method is preferable because the fluid does not deteriorate due to heating.
  • the bank surface becomes incompatible with the thin film material liquid and the bank forming surface becomes compatible.
  • Surface treatment can be performed at once.
  • the contact angle indicating the degree of affinity can be easily set according to the characteristics as shown in Fig. 9.In other words, the bank itself maintains a high degree of adhesion to the bank forming surface, while maintaining a high degree of affinity.
  • the affinity between the bank and the bank forming surface can be reliably controlled without going through many steps. As a result, the thin film material liquid is prevented from flowing out over the bank, the yield can be improved, and the manufacturing cost can be reduced.
  • the fifth embodiment of the present invention relates to a method for forming a thin film when a bank is formed in a two-layer structure.
  • the lower layer is formed of an inorganic material and the upper layer is formed of an organic material.
  • 10A to 10F are cross-sectional views showing the manufacturing process of this embodiment.
  • this embodiment is applicable to all applications where a bank is formed in an arbitrary shape on the bank forming surface and a predetermined fluid is filled in a region partitioned by the bank. is there.
  • the present invention can be applied to a case where an organic semiconductor material is filled in a pixel region in a display element using an organic semiconductor thin film element or a case where a colored filter is filled in a pixel region with a color filter.
  • the lower film forming step is a step of forming a lower film 120 on the bank forming surface 100.
  • the bank formation surface is the same as in the fourth embodiment.
  • the material of the lower layer film is preferably composed of an inorganic material in order to obtain a suitable non-affinity in the subsequent surface treatment. It is also preferable that the material has good adhesion to the bank forming surface 100.
  • the lower film 1 2 0 Common silicon oxide film as an insulating film (S i 0 2) or silicon nitride film, use of amorphous silicon It is possible to When such a material is used, an affinity between the affinity of the bottom surface of the concave portion 101 and the affinity of the upper bank layer 121 is obtained by the plasma treatment. This affinity is effective for fixing the thin film material liquid evenly on the bottom surface of the concave portion 101.
  • the lower layer film is formed by applying the inorganic material to a desired height by a predetermined method such as spin coating, spray code, roll coating, die coating, dip coating, or the like.
  • the height of the lower film 120 is preferably substantially equal to the height of the thin film layer 204. (: Since the lower film 120 has a certain degree of affinity with the thin film material liquid 203, the thin film material liquid 2 During the heat treatment of 03, the wall surface of the lower film 120 and the thin film material liquid 203 adhere to each other.The final thickness of the thin film material 203 and the height of the lower film 120 are determined. This is because, if they are substantially equal, the distortion of the surface of the thin film layer 204 caused by the close contact of the thin film material liquid 203 on the wall surface of the lower film 120 can be eliminated.
  • the upper layer forming step is a step of forming a bank upper layer 121 on the lower film].
  • Bank upper layer The organic materials mentioned in the examples are used. It is also possible to double as a shielding member.
  • the bank upper layer 1 2 1 is selectively formed in a region where a bank is to be formed. Any method, such as printing or lithography, can be selected. When using the printing method, apply the organic material directly to the bank shape by any method such as ⁇ - ⁇ plate, planographic plate, letterpress plate, etc. When using the lithodaraphy method, apply an organic material according to the height of the upper bank layer 121 by a predetermined method such as spin coating, spray code, roll coating, die coating, date coating, etc.
  • the height of the bank 110 is set so that the thin film material does not overflow into the adjacent recesses due to surface tension even if the thin portion 1101 surrounded by the bank is filled with the thin film material liquid. .
  • the heat-treated thin film layer 204 is formed with a thickness of 0.05 / m to 0.2 ⁇ m, the combined height of the lower film 120 and the upper bank layer 121 is It is formed to about 1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the removal step is a step of etching the lower layer film 120 using the upper bank layer 121 as a mask.
  • Upper bank 1. 2. 1. is a machine material and can act as a register. Therefore, by selecting an etching material, only the lower film 120 can be selectively etched.
  • the upper layer 121 of the bank is formed to be thicker than a predetermined thickness in advance, and the whole is dry-etched together with the lower layer, or when the lower layer 120 is formed of SiO 2 , it is flooded with an etching solution. Etch with an acid. By this processing, the lower layer film 120 other than the bank forming region masked by the upper bank layer 121 is removed.
  • the surface treatment step is a plasma treatment under certain conditions, and the affinity of the bank forming surface 1 () 0, the lower layer 120, and the bank upper layer 12 ⁇ for the thin film material liquid. This is the step of adjusting.
  • the plasma processing of the present invention is also performed under the same conditions and gas as in the first embodiment.
  • the bank forming surface 100 and the lower film 120 The As each chosen to ITO and S io 2, it can be performed a suitable affinity set by the surface treatment. That is, as shown in FIG. 9, since both ITO and SiO 2 are inorganic materials, the change characteristics according to the mixing ratio of the fluorine compound and oxygen are similar, but Sio 2 tends to have a higher degree of affinity. It is in. Therefore, the surface treatment described above allows the bank formation surface
  • Thin film formation process (Fig. 10E, 10F): The thin film formation process involves filling the recessed portion 101 surrounded by the lower layer 120 and the upper layer 121 of the bank with the thin film material liquid 203 to form a thin film. This is the step of forming a layer. The details are the same as in the fourth embodiment.
  • the solvent component is evaporated by heat treatment or the like to form a thin film layer 204.
  • a thin film material liquid 203 is ejected from an ink jet recording head 202 to a concave portion 101 surrounded by a bank. The discharge amount is set to a desired thickness when the volume is reduced by the heat treatment.
  • This thickness is preferably substantially equal to the thickness of the lower bank layer 120 for the above reason.
  • the surface tension of the upper bank layer 121 acts and the thin film material is discharged.
  • the liquid 203 is filled so as to rise to the position of S3 without going over the bank.
  • heat treatment is performed to evaporate the solvent component.
  • the volume of the thin film material liquid 203 decreases as shown in FIG. 10F, and the thickness at the bottom surface S 4 of the concave portion 101 is almost equal to that of the lower bank layer 120. Is formed.
  • the thin film layer 204 is suitably wetted.
  • the contact angle of the lower bank layer 120 is smaller than that of the upper bank layer 121, and it adheres to the thin film material liquid 203 with an appropriate affinity. Therefore, the thin film material liquid 203 is not repelled on the side wall of the lower bank layer 120. Since the lower layer 120 of the bank and the thin film layer 204 have almost the same thickness, the thin film material liquid 2 () 3 is not dragged by the side wall of the lower layer 120 of the bank. Therefore, the thin film layer 204 can be formed with a substantially uniform film thickness.
  • the amount of the discharged thin film material liquid 203 is adjusted so that the thickness of the formed thin film layer 204 is, for example, about ().] Zm to about 2 / m.
  • the affinity of the bank upper layer, the bank lower layer, and the bank formation surface is increased in this order.
  • the surface treatment can be quickly terminated by a simple plasma treatment control without going through a number of processes as in the past for affinity control. it can.
  • the thin film material liquid is prevented from flowing out over the bank, the yield can be improved, and the manufacturing cost can be reduced. In particular, it is possible to form a uniform thin film layer.
  • the sixth embodiment of the present invention is different from the fifth embodiment in that a bank is formed in a two-layer structure.
  • FIGS. 11A to 11F and FIGS. 12A to 12C show cross-sectional views of the manufacturing process of this embodiment.
  • This embodiment is applicable to any application in which a bank is formed in an arbitrary shape on the bank forming surface and a predetermined fluid is filled in a region partitioned by the bank, similarly to the fourth embodiment. is there.
  • the present invention can be applied to a case where a pixel region is filled with an organic semiconductor material in a display element using an organic semiconductor thin film element or a case where a colored resin is filled in a pixel region with a color filter.
  • the material and thickness of the bank formation surface, lower layer film, and upper layer of the bank are the same as those in the above-described fourth and fifth embodiments, and a description thereof will be omitted.
  • Lower film forming step (FIG. 11A): The lower film forming step is a step of forming a lower film 130 on the bank forming surface 10 (). The lower film 130 is formed by the same method as in the fifth embodiment.
  • Exposure step (FIG. 11B) : The exposure step is a step of exposing the lower layer film 130 to light in a bank shape. A mask] 32 is provided on the lower layer film 1_30 in conformity with the bank shape.
  • the lower layer film 130 is made of a material that can be removed by applying energy
  • the light in the bank formation region is blocked, and the light is masked so as to allow the light to pass through the removal region. Since the lower layer is not etched using the mask as a mask, and the lower layer and the upper layer can be etched independently, it is possible to make the bank shape in the lower layer different from the bank shape in the upper layer. By selecting an appropriate shape for the lower layer of the bank, a thin film layer can be suitably provided.
  • the exposure is performed by a known method using an energy source such as a laser beam.
  • the etching step is a step of removing the lower layer film 130 while leaving the region hardened by exposure. After the exposure, the mask and the lower film 130 of the removed area are removed using a solvent. Etching is performed using SiO 3 as the lower layer film 130
  • hydrofluoric acid is used as an etchant. Further, dry etching may be used.
  • the upper film forming step is a step of forming the upper film 130 so as to cover the lower bank 130 of the bank.
  • the upper film 13 1 is formed by the same method as the lower film 13 ().
  • the exposure step is a step of exposing the upper layer film 131 to match the upper bank shape.
  • a mask 134 is provided on the upper layer film 131 according to the shape of the upper layer of the bank.
  • the upper layer film 131 is made of a material that is cured by applying energy, light is transmitted through the bank forming region and masked so that light is not transmitted through the removed region.
  • the upper layer film 131 is made of a material which is changed to be removable by applying energy, the light in the bank forming region is blocked and the light is transmitted through the removed region.
  • the shape of the upper bank layer 131 may be different from that of the lower bank layer.
  • Dew Light is emitted by a known method using an energy source such as a laser beam.
  • Etching step (FIG. 11F) :
  • the etching step is a step of removing the upper layer film 131 while leaving an exposed and cured area. After the exposure, the upper layer film 131 of the mask and the removal area is removed using a solvent.
  • hydrofluoric acid is used as an etchant. Also, dry etching may be used,
  • FIG. 12A The surface treatment step is the same as that of the fifth embodiment, and the description is omitted.
  • the degree of affinity between the bank forming surface 100, the lower bank layer 130, and the upper bank layer 131 is determined in the order of “bank forming surface> two bank lower surface> bank upper surface”.
  • Thin film formation process (Fig. 12B, 1C): The thin film formation process consists of a thin film material liquid 2 in a concave portion 101 surrounded by a lower layer 130 and an upper layer 131 of the bank. In this step, a thin film layer is formed by filling the thin film layer with a thin film. Since the thin film forming step is the same as that of the fifth embodiment, the description is omitted.
  • the bank in which the inorganic material and the organic material are stacked is subjected to the plasma treatment under the condition that oxygen is mixed in the fluorine-based compound, so that the bank upper layer and the bank lower layer are formed.
  • It can be set so that the affinity increases in the order of the bank formation surface.
  • surface treatment can be completed at once by simple plasma processing control without going through a number of steps as in the past for affinity control. it can.
  • the thin film material liquid is prevented from flowing out over the bank, the yield can be improved, and the manufacturing cost can be reduced.
  • Seventh embodiment-The seventh embodiment is manufactured by applying the above-described fifth embodiment to an actual display device. Related to a display device.
  • FIG. 13 is a plan view showing one of the pixels formed therein
  • FIGS. 14 ⁇ to 14 C are cross-sectional views taken along a section ⁇ —A ′ in FIG. L 3, respectively, and a section B—B ′.
  • the active matrix display device 1 has the same or similar overall configuration as that of FIG. 3 described above, but differs in the following points.
  • each surface element 7 is formed in a recess surrounded by the bank layer bank.
  • This bank layer is formed by laminating a lower insulating film 61 and an upper insulating film 62.
  • the third embodiment is applied to the manufacture of the bank layer bank. The conditions such as the material and height of the bank layer are the same as those of the third embodiment.
  • the thin film material solution, the organic semiconductor film 4 3 is formed by heating ejecting this material ⁇ the organic semiconductor material is used in a region surrounded by the bank layer bank. For example, if the thickness of the organic conductive film 43 is 0.05 ⁇ m to 0.2 ⁇ m, the lower insulating film 61 and the upper insulating film 62 are respectively 0.2 / im to l.O. / xm, J ⁇ ! It is formed to be about 2 / zm.
  • the first TFT 20 and the second TFT 3 () are formed of island-shaped semiconductor films as shown in FIGS. 7 and 8.
  • the organic semiconductor film 43 a material that emits light when an electric field is applied, for example, polyphenylenevinylene (PPV) is used.
  • the bank layer bank is filled with fluorine or a fluorine compound in the same manner as in the above embodiment before filling the organic semiconductor material-203 with the ink jet method.
  • a bank layer bank is also formed in a region overlapping the relay electrode 35 of the conduction control circuit 50 in a region where the pixel electrode 41 is formed, and an organic semiconductor film is formed in a region overlapping the relay electrode 35. 4.3 is not formed. That is, the organic semiconductor film 43 is formed only in a flat portion of the region where the pixel electrode 41 is formed. This is also a factor for maintaining the organic semiconductor film 43 at a constant film thickness.
  • the bank layer b an k is formed in a portion where such a reactive current would otherwise flow. For this reason, useless current can be prevented from flowing through the common power supply line cm, and the width of the common power supply line cm can be narrowed accordingly. As a result, the light emitting area can be increased, and the display performance such as luminance and contrast ratio can be improved.
  • the organic semiconductor film can be formed separately for each primary color by using the inkjet method, patterning can be performed without using a complicated process such as a photolithography method.
  • the bank layer bank may be formed by a black resist.
  • Bank layer The bank functions as a black matrix, improving display quality such as contrast ratio. That is, in the active matrix type display device according to the present embodiment, since the opposing electrode op is formed on the entire surface of the pixel 7 on the front surface side of the transparent substrate 10, the reflected light from the opposing electrode op is controlled. Lower the last ratio.
  • the bank layer bank which has the function of reducing the parasitic capacitance, is constituted by a black resist, the bank layer bank can function as a black matrix, and the reflected light from the opposing electrode op is blocked, so that contrast is obtained. The ratio can be improved.
  • the bank layer b ank is configured to be thicker than the organic semiconductor film 41 along the data line s ig and the scanning line g ate, and the counter electrode op is formed thereon. Therefore, the presence of the bank layer bank prevents a large capacitance from being produced on the data line sig.In other words, a thick bank layer bank is provided between the data line sig and the counter electrode op. Since it is interposed, the parasitic element on the data line sig is extremely small. Therefore, the load on the drive circuits 3 and 4 can be reduced, and low power consumption and high-speed Z or display operation can be achieved.
  • the bank layer b an k has a two-layer structure made of an inorganic material and an organic material. If a thick bank layer is to be formed using only inorganic material, it is necessary to take a long time to form a film made of the inorganic material by the PECVD method or the like. On the other hand, an organic material such as a resist polyimide film can easily form a relatively thick film. In the bank layer b ank of the present embodiment, since the upper insulating film 62 is made of an organic material that can be easily made thick, the bank layer can be formed in a short time, so that productivity can be improved.
  • the organic semiconductor film 41 is in contact with the lower insulating film 61 made of an inorganic material, but not in contact with the upper insulating film 62 made of an organic material. Therefore, since the organic semiconductor film 41 does not deteriorate due to the influence of the upper insulating film 62 made of an organic material, the thin-film light emitting device 40 has a reduced luminous efficiency and reliability. No drop occurs. Further, according to the present embodiment, since the bank layer bank is also formed in the peripheral area of the transparent substrate 1 () (the area outside the display section 11), the data-side drive circuit 3 and the scan-side drive circuit 4 are also provided. Bank layer covered by bank.
  • the counter electrode op is formed at least in the display section 11, and it is not necessary to form the counter electrode op even in the drive circuit area.
  • the opposing electrode op is formed by the mask sputtering method, the alignment accuracy is poor, so that the opposing electrode op may be formed up to the driving circuit area: In this embodiment, the opposing electrode op is formed up to these driving circuit areas.
  • a bank waste bank exists between the wiring layer of the drive circuit and the counter electrode op. As a result, it is possible to prevent the parasitic capacitance of the drive circuits 3 and 4, so that the load on the drive circuits 3 and 4 can be reduced, and low power consumption and high-speed Z or display operation can be achieved.
  • the active matrix type display device 1 configured as described above, when the first TFT 20 is turned on by being selected by the scanning signal, the image signal from the data line sig is transmitted to the second TFT 20 via the first TFT 20. 2 is applied to the gate electrode 31 of the TFT 30. At the same time, an image signal is written to the storage capacitor cap via the first TFT 20.
  • the second TFT 30 is turned on, a voltage is applied using the opposing electrode op and the pixel electrode 41 as the negative electrode and the positive electrode, respectively, and the organic semiconductor film 4 is applied in a region where the applied voltage exceeds the threshold voltage.
  • the current (drive current) flowing to 3 increases rapidly. Therefore, the light emitting element 40 emits light as an electroluminescent element or an LED element.
  • the light from the light emitting element 40 is reflected by the opposing electrode op, passes through the transparent pixel electrode 41 and the transparent substrate 10 and is emitted.
  • the driving current for performing such light emission flows through the current path including the counter electrode op, the organic semiconductor film 43, the pixel electrode 41, the second TFT 30, and the common power supply line om.
  • the TFT 30 of 2 When the TFT 30 of 2 is turned off, the flow stops. However, even if the first TFT 20 is turned off, the gate electrode of the second TFT 30 is switched to the image signal by the storage capacitor cap. , The second TFT 30 remains on. Therefore, the drive current continues to flow through the light emitting element 40, and this pixel remains lit. This state is maintained until new image data is written to the storage element ap and the second TFT 30 is turned off.
  • This manufacturing method is one in which the manufacturing method of the fifth embodiment is applied to a display device.
  • Fig. 15A to] _5C Semiconductor layer formation process
  • plasma CVD is performed on the transparent substrate 10 by using TEOS (tetraethoxysilane) or oxygen gas as a source gas, if necessary.
  • an underlying protective film (not shown) consisting of a silicon oxide film with a thickness of about 200 () to 50,000 angstroms by the CVD method
  • the surface of the underlying protective film is subjected to plasma CVD.
  • a semiconductor film made of a monoreflective silicon film having a thickness of about 300 to 700 angstroms is formed by the method.
  • a crystallization process such as laser annealing or a solid phase growth method is performed on the semiconductor film made of the amorphous silicon film to crystallize the semiconductor film into a polysilicon film.
  • the semiconductor film is patterned into an island-shaped semiconductor film, and the surface thereof is formed to a thickness of about 600 nm by plasma CVD using TEOS (tetraethoxysilane), oxygen gas, or the like as a source gas.
  • TEOS tetraethoxysilane
  • oxygen gas or the like as a source gas.
  • a conductive film made of a metal film such as aluminum, tantalum, molybdenum, titanium, or tundane is formed by a sputtering method and then patterned to form a gate electrode 21, 31, and an extended portion 36 of the gate electrode 31.
  • the scanning line g ate is also formed.
  • a second interlayer insulating film 52 is formed, and a contact hole is formed in a portion corresponding to the relay electrode 35 in the interlayer insulating film.
  • an ITO film is formed on the entire surface of the second-layer insulating film 52 and then patterned, and electrically connected to the source / drain region of the second TFT 30 via a contact hole to form a pixel electrode 41 1 Is formed for each pixel 7.
  • Step of forming lower insulating film (FIGS. 16A to 16C): Next, a film made of an inorganic material (lower insulating film 61 is formed on the surface side of second interlayer insulating film 52 by PECVD or the like. Inorganic film).
  • This film is formed of the inorganic material and the thickness described in the above embodiment.
  • the thickness of the film is formed thicker than the organic semiconductor film 41.
  • the organic semiconductor film 41 is formed to a thickness of 0.05 im to 0.2 ⁇ m
  • the inorganic material film is formed to a thickness of about 0.2 zm to 1.0 ⁇ m.
  • Upper-layer insulating film forming step (FIGS. 17A to 17C): Next, a resist (upper-layer insulating film 62) is formed along the scanning line gate and the data line sig.
  • the upper insulating film 62 is made of the organic material of the above embodiment.
  • the thickness of the upper insulating film 62 is set to a height that can be a breakwater such that the thin film material does not overflow into the adjacent pixel region even if the pixel region is filled with the thin film material liquid. For example, if the organic semiconductor film 41 is to be formed to a thickness of 0.05 ⁇ to 0.2 ⁇ m, the upper insulating film 62 has a thickness of 1 ⁇ IT! It is formed to a height of about 2 ⁇ m.
  • the surface of the pixel electrode 41 is made compatible with the thin film material liquid (hydrophilic when the thin film material liquid contains water), and the upper insulating film is formed.
  • Plasma treatment is performed using fluorine to set 62 to have no affinity for the thin film material liquid and to set the lower insulating film 61 to have an affinity between them.
  • the specific method is the same as in the fourth and fifth embodiments.
  • the surface treatment is performed in the order of “surface of upper insulating film”.
  • Organic semiconductor film formation process (Fig. 20A to 20C): After the above surface treatment is completed, R, G, and B are formed in the matrix area defined by the bank layer bank using the inkjet method. The corresponding organic semiconductor films 43 are formed.
  • a liquid material (precursor / discharge liquid), which is a liquid material (precursor / discharge liquid), for forming the organic semiconductor film 43 from the ink jet recording head 202 to the inner region of the bank layer bank.
  • Discharge 203 Next, a heat treatment at 100 ° C. to 15 () is performed to evaporate the solvent component in the thin film material liquid and fix it in the region inside the bank layer bank to form the organic semiconductor film 43.
  • the bank layer bank exhibits water repellency because of the surface treatment.
  • the thin film material liquid that is the precursor of the organic semiconductor film 43 uses a hydrophilic solvent
  • the application area of the organic semiconductor film 43 is definitely defined by the bank layer bank, and the adjacent pixels 7 It does not protrude.
  • the side wall of the bank layer bank also has water repellency, even if the solvent component of the thin film material liquid evaporates due to the heat treatment and the volume of the thin film material liquid is reduced, the thin film material liquid does not adhere to the side wall.
  • the contact surface between the thin film material liquid and the side wall moves to the region of the pixel electrode 41 showing hydrophilicity and the region of the inorganic material. Therefore, the organic semiconductor film 43 formed after the heat treatment maintains a uniform thickness on the pixel electrode without increasing the surrounding area.
  • the filling and drying of the thin film material liquid by the ink jet method are repeated for each layer. I just need to return.
  • the organic semiconductor layer is formed by stacking a light emitting film, a hole injection layer, an electron injection layer, and the like.
  • the hole transport layer may be formed by an ink jet method.
  • the pixel region surrounded by the bank layer can be filled with a thin film material liquid that is a source of the hole transport layer to a thickness of 3 to 4 ⁇ m.
  • a hole transport layer having a thickness of about 0.05 ⁇ to 0.1 m can be formed.
  • the above-mentioned organic semiconductor material is again filled to the same thickness by an ink jet method.
  • each organic semiconductor film 43 corresponding to R, G, and B can be formed in a predetermined region by using the ink jet method, so that the full-color active matrix display device 1 can be formed. Can be manufactured with high productivity.
  • the organic semiconductor layer can be formed with a uniform thickness, there is no unevenness in brightness. Further, since the uniform thickness of the organic semiconductor film, since the driving current of the thin film light emitting element 4 0 is not concentrated in a part, it is possible to prevent the reliability of the thin film light emitting element 4 0 decreases t,
  • TFTs are also formed in the data-side drive circuit 3 and the scan-side drive circuit 4 shown in FIGS. 13A and 13B, and these TFTs include all or part of the process of forming a TFT in the pixel 7 of the TFT. It is performed with the help. Therefore, the TFT constituting the drive circuit is also formed between the same layers as the TFT of the pixel 7.
  • the first TFT 20 and the second TFT 30 both may be N-type, both may be P-type, one may be N-type and the other may be P-type.
  • a TFT can be formed by a well-known method, the description is omitted.
  • the seventh embodiment is a specific example in which the invention is applied to a display device, but may be applied to a color filter as shown in FIG.
  • a transparent substrate 300 made of glass or quartz is used as a bank forming surface
  • a partition member 301 made of a black material such as resin is used as a bank
  • a colored resin 300 is used as a thin film material liquid.
  • a black matrix may be formed by applying a black pigment, a dye, chromium oxide, a chromium metal film, or the like.
  • the concave portion 303 surrounded by the partition member 301 is filled with the colored resin 302 by an ink jet method.
  • the present invention can be applied to any manufacturing method in which a recess surrounded by partition members is filled with an arbitrary fluid.
  • the surface treatment is not limited to the plasma treatment, and any surface treatment method that can apply different affinities under the same surface treatment conditions as shown in FIG. 9 can be applied.
  • the gist of the invention lies in that a plurality of affinities can be set at one time by a single surface application. Accordingly, the material for which the affinity is set is not limited to between the inorganic material and the organic material, and if the specific material exhibits the affinity characteristics shown in Fig. 9, the specific material is used. In the meantime, the surface treatment of the invention can be applied.
  • the plasma processing is controlled under a constant condition, so that the bank itself maintains the high adhesion to the bank forming surface while controlling the affinity. Therefore, the affinity between the bank and the bank forming surface can be reliably controlled without going through many steps. As a result, the yield can be improved and the manufacturing cost can be reduced.
  • the affinity between the bank and the bank forming surface is reliably set by controlling the plasma processing under constant conditions, so that the thin film material liquid can be prevented from flowing out over the bank,
  • a display device having a thin film layer having a uniform thickness can be provided.
  • the thin film material liquid is filled by the ink jet method, the thin film layer can be formed separately according to the color, so that the number of steps required for patterning is smaller than that required by the photolithography method or the like. It works.
  • Fig. 22 shows the change in contact angle between the ITO substrate surface and the polyimide film surface 1: with water-based ink (surface tension of 30 mN / m) when oxygen plasma and CF 4 plasma treatments were performed successively. It is shown. This measurement was performed by performing the above-described plasma treatment on the surface of the substrate on which the polyimide and ITO were formed on one surface, and measuring the contact angle of the following ink.
  • methanol, glycerin, and ethoxyxetanol were added to an aqueous dispersion of a hole injection material (polystyrene sulfonate added to borylene lendioxythiophene).
  • a hole injection material polystyrene sulfonate added to borylene lendioxythiophene.
  • the oxygen gas flow rate is 500 S CCM
  • the power is 1.
  • the pressure is I torr
  • the CF 4 plasma treatment is the CF 4 gas flow rate, 9 () () SCCM, NO 1
  • the test was performed under the conditions of OW / cm 2 and pressure 1 torr.
  • the same continuous plasma treatment can be applied to organic solvent inks such as xylene with low surface tension to 10 ° or less on the ITO surface and 50 ° on the polyimide surface. The contact angle was indicated.
  • Table 2 shows the results of ESCA analysis of the surface of the polyimide film subjected to the plasma treatment.
  • Atmospheric pressure plasma is very effective in that the same surface modification can be performed easily without the need to draw a vacuum inside the processing chamber.
  • CF 4 gas when performing a fluorine-based gas plasma treatment, has been described about the case of using the CF 4 gas is not limited thereto, it may also be used, such as NF 3, SF fluorine-based gas such as H.
  • the wettability depends not only on the processing time but also on the gas flow rate, power and electrode It can be controlled by parameters such as the distance between substrates.
  • Inorganic surface by the same oxygen one CF 4 continuous plasma treatment Ni will this Yo is lyophilic, organic surface can be surface-modified liquid repellent.
  • 23A to 23B are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing an organic EL device.
  • a bank 302 made of polyimide is formed on an IT substrate 301 by a photolithography method.
  • the pattern can be a stripe or a circular butted pattern.
  • the material for forming the bank is not limited to polyimide, but an organic material that can be patterned by the photolithography method can be used.
  • oxygen plasma treatment is performed for 1 minute under the conditions of an oxygen gas flow rate of 5 () 0 SCCM, a vacuum of 1.0 W / cm 2 , and a pressure of 1 torr.
  • Atmospheric-pressure plasma treatment may be performed at a power of 30 mm, a distance between the electrode and the substrate of 1 mm, an oxygen gas flow rate of 80 ccm, a flow rate of the helium gas of 1 OlZmin, and a transfer speed of 10 mm / s.
  • Oxygen plasma treatment forms a hydrophilic ITO surface 3 and an activated (hydrophilized) polyimide layer 3 () 4.
  • Oxygen plasma treatment also has the effect of ashes the residue of polyimide on the ITO.
  • Atmospheric pressure plasma processing is performed under the following conditions: power of 300 W, electrode-substrate distance of 1 mm, CF, gas flow of 100 ccm, Helium gas flow of 1 () l Zmin, and transfer speed of 5 mmZs. You can.
  • the polyimide surface can be modified to a Teflonized liquid-repellent surface 305 while maintaining the hydrophilic ITO surface 303.
  • the hole injection layer 303 is formed by spin coating.
  • the hole injection layer material liquid By adjusting the surface tension of the hole injection layer material liquid, the hole injection layer material can be patterned only in the ITO pixel.
  • An aqueous dispersion of poly (ethylenedioxythiophene) and poly (styrenesulphonic acid) was diluted with ethoxyethanol and methanol (total of 75%), and the surface tension: 3 ⁇ 4Odyne Z cm was obtained by Subinco.
  • the plasma-treated ITO surface shows a contact angle of less than 10 degrees to the hole injection layer material solution used as the solution, and is uniformly coated because it has a contact angle of less than 10 degrees.
  • a hole-injection layer material ink may be formed into a buttered film in the ITO pixel by an ink-jet method.
  • the ink jet method can save a lot of material.
  • the red light emitting layer material ink 307, the green light emitting layer material ink 308, and the blue light emitting layer material ink 309 are respectively ejected to predetermined pixels from the ink jet head 310.
  • the green light emitting layer material an ink obtained by diluting a PPV precursor solution with a mixed solution of DMF, glycerin, and diethylene glycol was used.
  • the red light emitting layer material ink used was an ink in which the red dye rhodamine 101 was added to the green ink using the PPV at 1.5 wt% with respect to the PPV.
  • the blue light emitting layer material ink a solution obtained by dissolving polydioctylsulfurolene in xylene was used as an ink.
  • the contact angle of the light-emitting material layer ink 307, 308, and 309 on the plasma-treated polyimide surface is 60 degrees or more, enabling color mixing and high-definition patterning.
  • the light emitting layer may be formed by a spin coating method.
  • a two-layer bank having a glass layer as a lower layer so that the contact angle with the hole injection layer material liquid or the light-emitting layer ink becomes 20 to 30 degrees by the plasma treatment.
  • the formed substrate may be used. The risk of short circuit at the bank skirt can be avoided.
  • FIG. 24 A 24 D is a process cross-sectional view showing a method of manufacturing a color filter.
  • resin BM (black matrix) 3 12 is formed on a glass substrate 3 11.
  • the pattern may be a stripe or a pattern with a circular shape.
  • the oxygen gas flow rate is 50 () SCCM.
  • Oxygen plasma treatment forms hydrophilic glass surface 13 and activated (hydrophilized) resin BM layer 314. "Oxygen plasma treatment also has the effect of ashes resin residue on glass.
  • CF 4 and plasma treatment are performed for 30 minutes under the conditions of a CF 4 gas flow rate of 900 SCCM, a power of 0 W / cm 2 , and a pressure of 1 torr ; 0 W, between electrodes first substrate distance 1 mm CF 4 gas flow rate 1 0 0 ccm, helicopter Umugasu flow 1 0 1 / min, it may be subjected to atmospheric pressure plasma treatment under the conditions of the transport speed of 5 mmZ s.
  • the resin BM surface can be modified into a Teflonized ink-repellent surface 315 while maintaining the hydrophilic glass surface 313.
  • the red light transmitting pigment ink 316 and the green light transmitting pigment ink are respectively ejected to predetermined pixels from the ink jet head 319 to form one layer of R, G, B, and three color filters. Since the contact angles of the pigment inks 3 17, 3 18, and 3 19 on the BM surface of the plasma-treated resin are 60 degrees or more, it is possible to mix colors and perform high-definition buttering. Alternatively, a substrate may be used which has a two-layer bank in which a material whose contact angle with the pigment ink becomes 20 to 50 degrees by the plasma treatment is formed as a lower layer. It is possible to avoid the possibility of uneven color loss film thickness.
  • FIGS. 25D to 25D show the effects when the bank is formed of two layers of an inorganic substance and an organic substance.
  • a laminated bank composed of glass 321, the lower layer and polyimide 322 as the upper layer is formed on the IT substrate 3 by the photolithography method ;
  • the oxygen plasma and the fluorine plasma treatment as shown in the eighth to tenth embodiments are continuously performed.
  • the surface of the ITO substrate and the surface of the lower glass layer of the bank are made hydrophilic, and the upper layer of the bank is made liquid-repellent.
  • the thin film material ink A; 327 and the thin film material B; 328 are ejected from the ink head 326, whereby a thin film material liquid having different characteristics is discharged to the adjacent concave portion.
  • the contact angle with the thin film material ink on the ITO surface 322 is less than 20 degrees, 30 to 40 degrees on the lower glass surface of the bank 324, and 30 to 40 degrees on the upper polyimide surface of the bank 325.
  • a c -bake showing a contact angle of 9 () degrees as shown in FIG. 25D :)
  • a thin film A; 329 and a thin film B; 330 are obtained.
  • the film may not be formed flat around the bottom of the bank of polyimide as shown in the figure.
  • both the ITO surface 322 and the glass surface 324 are ink-philic, the lower layer made of glass is also formed around the bottom of the ink, and a flat film is formed on the ITO surface-/); .
  • an element such as an organic EL element, which has a structure in which an organic thin film is sandwiched between ITO and an electrode, it is possible to prevent short-circuiting caused by the absence of a film on ITO. Is very effective for preventing color unevenness due to film thickness unevenness.
  • a substrate having a bank formed of an organic substance on the same substrate is subjected to an oxygen gas plasma treatment, followed by a fluorine-based plasma treatment.
  • gas plasma treatment it is possible to impart semi-permanent liquid repellency to banks while maintaining the lyophilicity of the substrate surface
  • a pattern with a controlled surface energy can be formed on the same substrate by a simple method, and not only a conventional coating method such as spin coating, but also a coating method using an ink jet method.
  • a film method it is possible to precisely form a thin film material liquid by buttering. Therefore, it is possible to manufacture color filters and full-color organic light-emitting devices at low cost and easily without color mixing, color unevenness, and crosstalk.

Description

薄膜パタ一ユング用基板およびその表面処理 発明の分野
本発明は、 有機半導体膜を用いた E L (エレク 卜口ルミネッセンス) 素子や L E D (発光ダイオード) 素子などの表示装置あるいはカラ一フィルタの製造に適 した薄膜形成技術に係わる。
特に、 フルカラー有機 E L (エレク ト口ルミネッセンス) 素子、 カラ--フィル タなど、 特性の異なる薄膜を同一基板上にパターニング成膜するための基板、 薄 膜形成方法、 および薄膜素子に関する。 また、 インクジェッ ト方式によって薄膜 層を形成しやすく、 かつ平坦な薄膜層が形成可能で、 微細バターニングを必要と する薄膜形成方法に関する。 さらに、 基板上に形成したバンクで囲まれた領域に 薄膜材料液をインクジェッ ト法あるいはスピンコート等で高精細にパターニング 充填するための表面改質方法、 及びこの表面改質方法を利用して薄膜を形成する 方法、 並びにこの薄膜を備えた表示装置およびその製造方法に関する。 発明の背景
近年、 同一基板に特性の異なる薄膜を塗布により所定のパターンで形成して、 機能素子を得ようとする技術が開発されている。 その有力な方法としてインクジ エツ ト方式により、 同一基板上に異なる薄膜パターンの形成がなされている。 し かしながら、 インクジェッ ト方式を用いる場合では、 基板上で異なる薄膜材料が 混合するといつたプロセス面での問題が生じる。 具体的には、 インクジェッ ト方 式を利用して E L素子などの表示装置における有機半導体材料やカラーフィルタ における着色樹脂等の薄膜材料を塗設する技術が用いられているが、 ィンクジュ ッ ト方式を利用して液体材料を充填し薄膜のバタ一ンを形成する場合、 吐出され た液体材料が隣接する画素に流出する等の問題が生じている。
このような問題に対して、 通常、 異なる薄膜領域を仕切る凸状の仕切部材 (「バンク」 または 「凸部」 とも呼ばれる) を設け、 該仕切部材で囲まれた領域 に異なる薄膜となる液体材料を充填する方法が採られている。 上記表示素子の例 では、 各色素領域を仕切る仕切部材を設け、 各仕切領域で囲まれた領域に画素を 構成する材料を充填する方法が採られる。
最近の機能素子、 特に表示装置では一般に薄さが要求され、 仕切部材の高さが それに従い制限されるにもかかわらず、 仕切部材で囲まれる領域には、 製膜後の 体積に比較してはるかに大量の液体材料が充填されている。
このため、 仕切部材に fflまれた領域に吐出される液滴の大きさと仕切部材表面 やこれに囲まれる領域の面積とのバランスのまずさから問題が生じる。 この問題 を以下に説明する。
仕切部材が、 充填すべき薄膜材料である液体材料に対して親液性、 或いは濡れ 性を有すると場合、 仕切り部材があっても仕切り部材に引っ張られ、 最終的な薄 膜では所望の膜厚を得ることができず、 また、 液体材料の量を多くすれば、 液体 材料は容易に隣接する領域に流出してしまう。
一方、 仕切り部材で囲まれた領域の表面は、 液体材料がこれに均一に濡れ拡が るように、 液体材料に対して高い親和性、 濡れ性を有する必要がある。 さもなく ば、 液体材料が仕切部材で囲まれた領域に濡れ拡がらず、 特に E L素子のような 表示素子では画素における色抜けや色むらが生じてしまう。
このよ うな問題に対して、 例えば、 特開平 9 一 2 0 3 8 0 3号公報、 特開平 9 - 2 3 0 1 2 9号公報には、 仕切部材の上部を撥液性にし、 それ以外の部分が親 液性となるように表面処理をする技術が提案されている。
これらの従来例はともに、 仕切部材の上面に撥液性の材料からなる層 (フッ素 化合物からなる層) を形成するもので、 特開平 9 一 2 () 3 8 0 3号公報には、 非 親和性を示す層を仕切部材の上部に塗布し、 仕切部材で囲まれた領域の表面を親 水性基界面活性剤で処理する技術が記載されており、 特開平 9— 2 3 0 1 2 9号 公報には、 更に紫外線照射により仕切部材で囲まれた凹部を親和性にする技術が 記載されている。 その論理的考察については、 International Display Research Conference 1997,pp238-241に SI載されてレヽる。
しかしながら、 前記従来技術におけるように、 仕切部材上面の撥液性及び仕切 部材で囲まれる領域の親液性がある程度実現されたと しても、 例えば、 インクジ ェッ ト方式を用いて液体材料を塗布する場合は、 吐出される液滴の大きさと、 上 記仕切部材表面やこれに囲まれる領域の面積に対して極端に大きいあるいは小さ いなど、 これらのバランスが著しく悪い場合は、 液体材料が被塗布領域に正確に 充填されず、 精度の高いパターユングが不可能となることがわかった。 例えば、 上記液滴の大きさが仕切部材に囲まれる領域よりも大きく成り過ぎると液滴が仕 切部材上に乗り上げ、 更に仕切部材上部表面が狭い場合は液滴が 的とする被塗 布領域に隣接する領域に溢れ出てしまう。
このように、 液滴の大きさと、 仕切部材ゃこれに囲まれる領域の面積との関係 が適性でない場合は、 上記のような問題に起因して仕切部材で囲まれた領域間で の薄膜材料液の混合や形成する薄膜毎に膜厚のばらつきを生じることとなる。 また、 仕切部材で区画された領域に薄膜材料を充填する際には仕切り部材の薄 膜材料液に対する親和性に関して更に問題も生じる。
仕切部材ゃ仕切部材で囲まれた領域が、 薄膜材料液に対してどのような濡れ性 (親和性) を示すかで充填された薄膜材料液の挙動が異なる。 既述したように、 仕切部材の表面が薄膜材料液に対し親和性 (親水性) を示すと、 仕切部材の高さ を超える量の材料を充填した場合に、 仕切部材があっても薄膜材料液は容易に隣 接する仕切部材で囲まれた領域に流出してしまう。 逆に仕切部材の表面が薄膜材 料液に対し適度に非親和性 (撥水性) を示すと、 仕切部材の高さを超える量の材 料を充填しても材料の表面張力により隣の仕切部材で囲まれた領域に薄膜材料液 が流れ出すことはない。
そしてより具体的な基板表面の改質法として特定の性質を得るため当該表面の カラーフィルターの製造、 例えば、 既述した特開平 9— 2 0 3 8 0 3号公報、 特 開平 9 - 2 3 0 1 2 9号公報、 更には特開平 9— 2 3 0 1 2 7号公報に記載され ているもの、 すなわち、 バンク表面をフッ素系化合物で撥インク処理する方法で あって、 バンクで囲まれる領域を親水性基を有する界面活性剤等で処理する技術 (特開平 9 - 2 0 3 8 0 3号公報)、 ェツチングにより処理する方法 (特開平 9 - 2 3 0 1 2 7号公報)、 あるいはエネルギー照射 (特開平 9— 2 3 0 1 2 9号 公報) により親インク処理があげられる。
しかしながら、 特に、 フッ素系化合物材料を用いて部材表面を撥インク性にす る場合、 あるいはフッ素系化合物材料を用いて部材を形成する場合、 前記フッ素 系材料と部材を形成する下地層あるいは下地基板との密着性が悪くなり基板上に バンクを形成する技術へ応用を考えると問題がある。 また、 部材、 特にバンク自 体を撥インク性のフッ素系化合物材料等で形成できたとしてもフォ トリ ソグラフ ィ一によるパターユング後、 バンク領域に残さが生じバンク表面の親ィンク性が 損なわれるおそれがある。
また、 上記公知技術では仕切部材上部を非親和性にするためだけに非親和性を 示す材料の塗布、 乾燥、 除去等が必要となり、 工程数が多くならざるを得なかつ た。 また、 紫外線照射を行う場合には多くの材料で親和性となる傾向がある。 材 料が非親和性材料であっても紫外線照射により若干親和性を生ずるようになり、 折角の非親和性処理が無駄になる傾向があった。 特に、 特開平 9 一 2 3 0 1 2 9 号公報には紫外線を表裏の両面から照射することで親和性の程度を制御する旨が 規定されているが、 非親和性と親和性との親和性の制御、 例えば薄膜材料液 ίこ対 する接触角をそれぞれどのように設定するかについては不明であつた。
また、 仕切部材の撥液性が強い場合、 仕切部材の側壁で薄膜材料の液がはじか れるため、 成膜後の厚みが仕切部材で囲まれた領域の中央部で厚く周辺部で薄く なる。 これでは、 表示素子に画素での色むらが生じる。 特に、 E L素子において はショートが生じ易く信頼性の低下につながる。
仕切部材の表面に撥液処理を施して、 その側面に親和性 (親液性) を付与した 場合には、 薄膜材料を提供して成膜後の厚みが仕切部材で囲まれた領域の周辺で 薄くなることはないが、 薄膜材料の液の大部分が仕切部材の側面に引っ張られる ため、 薄膜の裾部分、 即ち、 基板と接する部分で膜厚がより大きくなるだけでは なく、 膜厚の制御が困難となることもない。
有機物質の表面エネルギー (濡れ性) の改質方法として、 プラズマ処理を行う ことはよく知られている。 このような表面改質方法としては、 例えば、 特開昭 6 3 - 3 0 8 9 2 0号公報に記載されているものがある。 この公報に記載された表 面改質方法は、 フッ素系ガスと酸素ガスを含む混合ガスプラズマを用いて有機物 質表面を処理し、 前記混合ガスの混合比を変えることにより、 前記有機物質の表 面エネルギーを制御するものである。
また、 ガラスや I T〇 (Ind ium T i n Oxi cle) などの無機物表面を親水化するた めに U V照射や酸素プラズマ処理をする方法も良く知られた手法である
しかしながら、 同一基板上に有機物或いは無機物からなる層のパターンを設け る場合、 この基板においてプラズマ処理や U V照射により各々の材料の濡れ性を 簡便かつ厳密に制御する技術は報告されていない。 混合ガスブラズマ処理により 有機物質表面あるいは有機物で形成される部材表面に撥ィンク性を付与する方法 では、 効率よく撥インク性を付与することができなかったり、 表面の撥インク性 が一過性であり、 熱工程を経たり、 時間が経過すると撥ィンク性が劣化するとい う問題がある。
また、 エネルギー照射により、 親インク処理を行う場合、 バンク表面の撥イン ク性を損なうおそれがあり、 バンク表面の撥ィンク性とバンク表面の親ィンク性 を同時に達成することは困難である。
このよ うに異なる薄膜材料を供給し、 所定のパターンの薄膜を形成する方法、 特に基板上に形成された仕切部材 (バンク) で囲まれた領域に薄膜材料液を充填 し、 薄膜を形成する方法においては、 バンク、 凹部の濡れ性 (撥インク性と親ィ ンク性) を適切に制御することが重要である。 バンクに撥インク性がなければ、 バンク上にィンク残さを生じるだけでなく、 バンクを挟んで隣接する凹部に異な る薄膜材料液を充填する場合、 該バンクを乗り越えて異なる薄膜材料液が互いに 混合してしまうことになる。 このような場合が生じると、 所望の特性を有する薄 膜を形成することができない。
一方、 バンクを挟んで隣接する凹部に異なる薄膜材料液を用いて薄膜を形成す る例として、 カラー有機 E L素子や、 液晶表示装置に用いられるカラーフィルタ —などが挙げられるが、 これらを製造する場合、 バンクは撥ィンク性でありかつ バンクで囲まれる領域つまり I T Oやガラス基板表面上は親インク性でなければ ならない。 凹部に親ィンク性がなければ画素内での濡れ広がりが悪く色抜けや膜 厚ムラの原因となる。
さらに上記方法では撥ィンク処理に加え、 さらに画素領域つまり凹部の親ィン ク処理工程が必要となり、 供給するインクの制御が困難であることやェ程が多く なってしまうという難点を有する。 発明の要約
本発明はこのような状況下で、 成し遂げられたものである。 本発明は、 特性の 異なる薄膜を同一基板上にパターニング成膜する場合、 薄膜材料液体がバンクを 超えて流れ出るという事態を防止し、 平坦且つ均一厚みの色むらなどの無い安定 した特性の薄膜層を確実に高精度に比較的簡単に歩留まり良く形成でき、 高精細 な微細パターニングを可能とすることを主要な目的とする。
本発明の第 1の目的は、 有機半導体材料や着色樹脂等の薄膜をインクジュッ ト 方式やバブルジ工ッ ト方式などの吐出方式により形成する際に、 薄膜領域毎での 混合が起こらず膜厚のばらつきが著しく少なく高精度にパターニングされた、 有 機 E L素子、 カラーフィルタ等の薄膜素子を提供することにある。 また、 この目 的に付随して、 本発明は、 この薄膜素子を製造することに供される薄膜バタ一二 ング用基板、 この薄膜素子を備えた表示装置、 さらにこの薄膜素子を得るための 薄膜形成方法を提供することも目的とする。
さらに、 本発明の第 2の目的は、 半導体素子、 電子デバィスなどの配線などの 導電薄膜をスピンコート法やディ ップ法で形成する際に、 更に微細なパターニン グを可能にする基板薄膜素子、 薄膜形成方法、 この方法で形成した薄膜素子、 こ の薄膜素子を備えた表示装置、 および、 この表示装置を備えた電子機器をそれぞ れ提供することにある。
本発明の第 3の目的は、 簡便かつ適切な濡れ性の制御を目的としたバンクを形 成した基板の表面改質方法、 及びこの表面改質方法を利用して薄膜を形成する方 法、 並びにこの薄膜を備えた表示素子 ·表示装置及びこれらの製造方法を提供す ることである。
本発明の第 4の目的は、 プラズマ処理を一定条件で管理することで、 バンク 体はバンク形成面との高い密着性を保ちながら、 親和性制御のために多数の工程 を経ることなくバンクとバンク形成面との親和性を確実に制御することができる 薄膜形成方法を提供することである。 これにより、 薄膜材料液がバンクを超えて 流れ出ることを防止し、 歩留まりを向上させ、 製造コス トを減少させることであ る。
本発明の第 5の目的は、 プラズマ処理を一定条件で管理することでバンクとバ ンク形成面との親和性を確実に設定することにより、 薄膜材料液がバンクを超え て流れ出ることが防止でき、 かつ均一な厚みの薄膜層を有する表示装置を提供す ることである。 これにより、 明るさや色にむらが生じない画像表示が行え、 信頼 性を向上させることである。
本発明者らは、 前記第 1 目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、 既述の 吐出方式を用いた薄膜形成において、 液体材料に対する上記仕切部材表面の撥液 性及び仕切部材で囲まれる領域の親液性を調節するのみならず、 更に、 吐出され る液体材料の液滴の大きさと、 仕切部材及び該仕切部材で囲まれる領域の面積と の関係を最適化することにより、 上記本発明の第 1の目的を達成しうることを見 出したものである。
また、 スピンコ一 卜法やディ ップ法を用いた薄膜形成においては、 液体材料に 対する前記仕切り部材及び仕切り部材で囲まれる領域の濡れ性の制御に加え、 こ の液体材料の表面張力を特定の値に調整することにより、 上記本発明の第 2の目 的を達成しうることを見出したものである。 本発明はかかる知見に基づいて完成 すなわち、 本発明は前記第 1 目的を達成するために、 基板上に、 所定の高さの バンク、 及び該バンクにより区切られた被塗布領域にィンクジェッ ト法により薄 膜層のパターンを形成する薄膜パターユング基板或いはこのパターニング基板に 形成された表示素子であって、 上記バンクの幅を a (/ m)、 その高さを c ( μ m) とし、 被塗布領域の幅を b (μ m) とし、 かつ、 薄膜層を形成する液体材料 の液滴径を d (μ m) とするとき、 上記バンクが、 次の特性を持つことを特徴と するものである。
( 1 ) バンク力 d Z 2 < bく 5 dを満足するように基板上に形成されてな る。 この特性範囲を満たすことによって、 液体材料がバンクに乗り上げず、 画素 内の混色が防止される。 さらに、 次の特性の少なく とも一つがこの特性に付加さ れる。
( 2 ) a > d /4 : bが小さい場合、 a > d /4ならば、 液体材料はバン クに乗り上げることがあるが、 被塗布領域内の薄膜材料の混合が防止される。
(3 ) c > t 。 〔 t 。 (μ m) は薄膜層の膜厚〕
( 4 ) c > d / ( 2 b )
なお、 ス トライプまたは四角形の被塗布領域の場合、 上記バラメータ a, cは 一定になるが、 画素がサークルの場合、 パラメータ aは画素間最短距離であり、 パラメータ cは直径になる。
前記第 2目的を達成するための本発明は、 基板上に形成された所定の高さのバ ンクと、 このバンクによって区切られた被塗布領域と、 この領域に、 ディップ法 又はスピンコート法により形成される薄膜層と、 を有するように構成されてなる 薄膜素子において、 所定の表面処理 (濡れ性の制御) がなされた基板を用い、 前 記薄膜層を、 表面張力が 3 0 d y n e / c ra以下の液体材料を用いて、 形成して なることを特徴とする。
液体材料の表面張力をこの範囲にすることにより、 数ミクロン以下の幅でパタ 一二ング薄膜の形成がスピンコート法ゃディップ法で可能になる。
本発明では、 これらの薄膜素子を得るための薄膜形成方法、 この薄膜素子を表 示素子として備える表示装置、 さらに、 この表示装置を備える電子機器が提案さ れる。
前記第 3以降の目的を達成するものとして、 本発明者がなし得た後述する発明 に共通する発明概念は、 基板においてバンクで囲まれた領域に薄膜形成材料を充 填するための表面改質方法であって、 バンクが形成された基板全表面に一連の表 面改質処理を均一に行い、 この一連の処理によりバンク部分表面の薄膜形成材料 に対する非親和性を、 バンク間部分の表面のそれに対して高める工程を有する表 面改質技術、 又はこの表面改質技術を利用した薄膜形成技術、 又はこれを利用し た薄膜パタ--ニング基板、 又はこれを利用した E L素子等の表示素子、 又はこの 素子を利用した表示装置である。
既述の従来例が、 例えばパターニングの前のフォ トレジス ト上全面に撥水処理 を行った後パターニングして表面処理されたバンクパターンを得たり、 バンク形 成後マスクを施して表面処理を行うのに対して、 この本発明によれば、 予め形成 されたバンクを有する基板表面のほぼ全面に一律に一連の処理を行い、 ブラズマ 処理等表面処理の途中で表面処理とは異種の工程が関与しないようにして、 一気 に目的とする表面処理を行うことができる。 ここで、 一連の表面改質処理とは、 後述のように、 好適には、 無機材料で構成されたバンク形成面に有機材料からな るバンクが形成された基板に後述のプラズマ処理を一気に適用する処理である。 そこで、 前記第 3の目的を達成する発明は、 基板においてバンクで囲まれた領 域に薄膜形成材料を充填するための表面改質方法であって、 無機材料で構成され るバンク形成面に有機材料でバンクを形成するバンク形成工程と、 所定の表面処 理を行った場合に、 バンクがバンク形成面に比ベて薄膜材料液に対する非親和性 の程度がより高くなるような一定条件下でバンクおよびバンク形成面に対して表 面処理を施す表面処理工程と、 を備えることを特徴とする、
さらに、 この発明の他の形態は、 バンクで囲まれた領域に薄膜材料液を充填し て薄膜層を形成する薄膜形成方法であつて、 無機材料で構成されるバンク形成面 に有機材料でバンクを形成するバンク形成ェ程と、 所定の表面処理を行つた場合 に、 バンクがバンク形成面に比べて薄膜材料液に対する非親和性の程度がより高 くなるような一定条件下でバンクおよびバンク形成面に対して表面処理を施す表 面処理工程と、 表面処理がされたバンクで囲まれる領域に薄膜材料液を充填して 薄膜層を形成する薄膜層形成工程と、 を備えることを特徴とする。
ここでバンクとは、 既述のとおり、 例えば有機半導体薄膜素子を利用した表示 装置の画素を仕切るために設けたり、 カラーフィルタの画素領域を仕切るために 設けたりする仕切部材のことをいう。 バンク形成面とはこのバンクを設ける面の ことで、 表示装置等の駆動基板であってもカラーフィルタ等の透明基板等であつ てもよい。
表面処理としては、 例えば導入ガスにフッ素またはフッ素化合物を含んだガス を使用し、 減圧雰囲気下や大気圧雰囲気下でプラズマ照射をする減圧ブラズマ処 理ゃ大気圧プラズマ処理を行う。 一定条件としては、 フッ素系化合物おょぴ酸素 を含んだガス中でプラズマ処理が行われることが挙げられる。 この条件下では無 機材料の表面にはプラズマ放電により未反応基が発生し、 酸素により未反応基が 酸化されてカルボ二ル基ゃ水酸基等の極性基が発生する。 極性基は水等の極性分 子を含んだ流動体に対して親和性を示し、 非極性分子を含んだ流動体に対し非親 和性を示す。 有機材料表面においても上記のような反応と並行してフッ素系化合 物分子が有機材料表面に入り込む現象も生ずる。 特にフッ素系化合物が酸素より も多い場合、 例えばフッ素系化合物および酸素の総量に対するフッ素系化合物の 含有量が 6 0 %以上に設定されていると、 フッ素系化合物の量が過多のガス'券囲 気化では酸素による酸化反応より も、 フッ素系化合物の混入化現象の方が盛んに なるため、 酸化反応による影響よりも混入化現象により表面が非極性化される。 したがって有機材料をフッ素系化合物が過多の条件でブラズマ処理すると、 極性 分子を含んだ流動体に対して非親和性を示し、 非極性分子を含んだ流動体に対し て親和性を示すようになる。
フッ素またはフッ素化合物を含んだガスと しては、 例えば C F ^ S F 6、 C H F 3等のハロゲンガスを用いる。 この条件下で表面処理を施すと有機材料と無 機材料との間で流動体に対する接触角が大きく異なるようにその表面の親和性が 調整される。 上記表面処理により薄膜材料液のバンク形成面に対する接触角が 2 0度以下になるように表面処理の条件が設定される。 また薄膜材料液のバンク形 成面に対する接触角が 5 0度以上になるように表面処理の条件が設定される。 バ ンクが二層で形成される場合、 表面処理により、 バンク下層の薄膜材料液に対す る親和性が画素電極のそれ以下であってバンク上層のそれ以上に設定される。 例 えばバンク上層の表面が薄膜材料液に対し接触角が 5 0度以下になるように表面 処理の条件が設定される。 バンク下層の表面が薄膜材料液に対し接触角が 2 0度 乃至 4 0度の範囲になるように表面処理の条件が設定される。
ここで親和性であるか非親和性であるかは、 充填する薄膜材料液がどのような 性質を備えているかで決まる。 例えば親水性のある薄膜材料液であれば、 極性基 を有する表面が親和性を示し、 非極性基を有する表面が非親和性を示す。 逆に親 油性のある薄膜材料液であれば、 極性基を有する表面が非親和性を示し、 非極性 基を有する表面が親和性を示す。薄膜材料を何にするかは、製造対象によって種々 に変更して適用することになる。
好ましくは、 バンク形成工程は、 バンクを上層および下層の二層で形成する。 具体例としてこのバンク形成工程は、 バンク形成面に下層膜を形成する下層膜形 成工程と、 下層膜上でバンクの形成領域に合わせて上層を形成する上層形成工程 と、 上層をマスクとして当該上層が設けられていない領域の下層膜をエッチング して除去する除去工程と、 を備える。
また別の具体例としてバンク形成ェ程は、 バンク形成面に下層膜を形成する下 層膜形成工程と、 当該下層膜をバンク下層の形成領域に合わせて露光 ·現像する 工程と、 下層を覆って上層膜を形成する上層膜形成工程と、 当該上層膜をバンク 上層の形成領域に合わせて露光 ·現像する工程と、 を備える。
適用例としてバンクで囲まれる領域には画素電極が設けられ、 薄膜材料液は薄 膜発光素子を形成するための有機半導体材料である場合が挙げられる。 これは有 機半導体表示装置である。 このとき例えば画素電極は I T O電極膜である。 具体 的には、 バンクはボリイミ ドなどの絶縁有機材料であることが好ましレ、。 またバ ンク下層を設ける場合には、 シリ コン酸化膜、 シリ コン窒化膜またはァモルファ スシリ コンを用いる。
さらに前記第 4の目的を達成する本発明は、 基板上に形成されたバンクで囲ま れた領域に薄膜材料液を充填するための表面改質方法であって、 バンクが形成さ れた基板に、 酸素プラズマ処理を行う第一工程とこれに続けてフッ素系ガスブラ ズマ処理を行う第二工程とを備えた表面改質方法を提供するものである
この方法によれば、 酸素ガスプラズマ処理により、 まずガラス、 I T Oなどの 無機物基板の表面を前記薄膜材料液に対して親液性 (親和性) にすることができ る。
前記第一工程で行う酸素プラズマ処理は、 基板上にバンクを有機物で形成した 場合の残さをアツシングするだけでなく有機物表面を活性化することにより、 続 けて行われるフッ素系ガスブラズマ処理による撥液化を効率よく行うために有効 である。
前記第二工程でフッ素系ガスプラズマ処理を行うことにより有機物表面がフッ 素化 (テフロン化) され半永久的な撥液性を有機物に付与することができる。 こ のフッ素系ガスプラズマ処理により基板上の親液性は損なわれることはなく 、 簡 便な方法で同一基板上に選択的に親液性、撥液性の表面を形成することができる。 また、 少なく とも前記第- 工程及び第二工程のいずれかのプラズマ処理は、 大 気圧下で処理される大気圧プラズマとすることができる。 あるいは、 少なく とも 前記第一工程および第二工程のいずれかのプラズマ処理は、 減圧下で処理される 減圧プラズマとすることができる。
また、 基板上の汚染の程度が低ければ、 フッ素プラズマ処理だけでもよい。 特 に、 減圧プラズマでは、 基板表面は洗浄され、 バンクを形成する有機物をテフ口 ン化することができる。
前記基板は、 無機物から構成することができる。 この無機物からなる基板表面 を親液化することもできる。
前記基板上に形成されたバンクにおいて、 少なく とも該バンクの上面を有機物 で形成することができる。 あるいは、 前記基板上に形成されたバンクにおいて、 該バンクの上面および側面を有機物で形成することもできる。 さらにまた、 前記 基板上に形成されたバンクにおいて、 当該バンクを下層の無機物と上層の有機物 の 2層で形成することもできる。 また、前記基板上に形成されたバンクにおいて、 当該バンクを下層の無機物と上層の有機物の 2層で形成し、 当該無機物の少なく とも側面を該有機物で覆われていないようにすることもできる。
また、 前記バンクを形成する有機物表面は、 撥液化 (非親和性) にすることが できる。 そしてまた、 前記バンクを形成する有機物表面は、 テフロン化すること もできる。 さらにまた、 前記バンクを形成する有機物表面を撥液化し、 かつ前記 無機物からなる基板表面を親液化することもできる。
バンクを形成する有機材料にはもともと撥液性の材料を使う必要がないので材 料選択の幅が広がる。
また、 処理時間、 ガスの種類、 ガス流量、 プラズマ強度、 プラズマ電極と基板 距離等の条件により容易に表面エネルギー (親液性、 撥液性) を制御できる。 前記薄膜材料液の前記基板表面に対する接触角を 3 0度以下に、 前記バンク表 面に対する接触角を 5 0度以上にすることができる。
前記薄膜材料液の基板表面に対する接触角が 3 0度を超えると、 薄膜材料液が バンクで囲まれた基板上に全面濡れ広がらない或いは均一に濡れ広がらず膜厚ム ラを生じる。 一方、 前記薄膜材料液の前記バンク表面に対する接触角が 5 0度よ り低いと、 薄膜材料液がバンク上部にも付着したり、 あるいはバンク側に引っ張 られバンクを超えて隣接する基板内に流出してしまうことになる。 つまり前記薄 膜材料液の所望の場所へのパターニングができなくなってしまう。
また、 バンクを 2層から形成し、 下層に無機材料を用い、 接触角で 2 0度〜 5 0度になるように制御することにより、 バンク裾で膜がついてない或いは薄くな つてしまう問題を解決することができる。
よって上記表面改質方法によりバンクで囲まれた領域にインクジェッ ト法ある いはスピンコート等の塗膜方法により薄膜材料液を高精度にパターニングするこ とが可能となる。 上記表面改質を行った基板とインクジェッ ト法による薄膜形成 法を用いれば簡便かつ低コス 卜で高精細なカラーフィルターならびにフル力ラ一 有機 E L素子を製造することが可能となる。
またさらに第 5の目的を達成する本発明は、 基板上に形成されたバンクで囲ま れた領域に薄膜材料液を充填し、 薄膜を形成する方法であって、 前述した表面改 質が施された基板のバンクで囲まれた領域に、 当該表面改質後直ちにインクジェ ッ ト方式によって前記薄膜材料液を充填する工程を備えた薄膜形成方法を提供す るものである。
また、 第 5の目的を達成するめ、 本発明は、 基板上に形成されたバンクで囲ま れた領域に薄膜材料液を充填し、 薄膜を形成する方法であって、 前述した表面改 質が施された基板のバンクで囲まれた領域に、 当該表面改質後直ちにスビンコ一 ト法あるいはデイツプ法等によって前記薄膜材料液を充填する工程を備えた薄膜 形成方法を提供するものである。 さらにまた、 第 5の目的を達成するため、 本発明は、 前述した薄膜形成方法に より形成した薄膜を備えた表示装置を提供するものである。 この表示装置は、 力 ラーフィルタ一や、 有機 E L素子からなることができる (.,
また、 本発明は、 第 5の目的を達成するため、 前述した薄膜形成方法により薄 膜を形成する表示装置の製造方法を提供するものである。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の表示装置と液滴の関係を示す概略説明図である。
図 2 A〜 2 Cは本発明の表示装置において、 液滴溜を有するバンクの形状の例 を示す断面図である。
図 3は、 本発明の表示装置に係るァクティブマトリクス型表示装置の一例の全 体レイァゥ トを模式的に示すブロック図である。
図 4は、 図 3に示すアクティブマ ト リクス型表示装置に構成される画素の一つ を示す平面図である。
図 5 A〜 5 Cはそれぞれ図 4の Λ— A断面図, B— B断面図, C一 C断面図で ある。
図 6は、 本発明を適用したカラーフィルタの一例の断面図である。
図 7 A〜 7 E参考実施例における各評価を示す断面図である。
図 8 A〜 8 Dは、 本発明の第 4 の実施例に係る薄膜形成方法の製造工程断面 図である。
図 9は、 本発明の表面処理の原理に係るフッ素系化合物と酸素との混合比と接 触角との関係を説明する特性図である (
図 1 0 A〜 1 0 Fは、 本発明の第 5の実施例に係る薄膜形成方法の製造工程断 面図である。
図 1 1 A〜 l 1 Fは、 本発明の第 6の実施形に係る薄膜形成方法の製造工程断 面図である。 図 1 2 A〜 1 2 Cは、 本発明の第 6 の実施例に係る薄膜形成方法の製造工程 断面図 (続き) である。
図 1 3は、 本発明の第 7の実施例に係るアクティブマトリクス型表示装置に構 成されている画素の 1つを抜き出して示す平面図である。
図 1 4 A〜; I 4 Cは、 図 1 3の A— A'断面図、 B— B '断面図、 および C一 C ' 断面図である。
図 1 5 A〜 1 5 Cは、 半導体層形成工程を説明する、 それぞれ図 1 3の A— A' 断面図、 B— B'断面図、 および C一 C'断面図である。
図 1 6 A〜 1 6 Cは、 下層側絶縁層形成工程を説明する、 それぞれ図 1 3の A 一 A'断面図、 B— B'断面図、 および C— C'断面図である
図 1 7 A〜 1 7 Cは、 上層側絶縁層形成工程を説明する、 それぞれ図〗 3の Λ 一 A'断面図、 B— B'断面図、 および C— C'断面図である。
図 1 8 A〜 1 8 Cは、 バンク層形成工程を説明する、 それぞれ図 1 3の A— A' 断面図、 B— B'断面図、 および C一 C'断面図である。
図 1 9 A〜 1 9 Cは、 表面処理工程を説明する、 それぞれ図 1 3の Λ— A'断 面図、 B— B'断面図、 および C一 C'断面図である。
図 20 A〜 20 Cは、 有機半導体膜形成工程を説明する、 それぞれ図 1 3の A —A'断面図、 B— B'断面図、 および C一 C'断面図である c
図 2 1は、 本発明を適用したカラーフィルタの断面図である。
図 2 2は、 本発明の第 8の実施例に係るプラズマ処理による I TO基板表面お よびポリイミ ド膜表面上での接触角変化を示す図である。
図 2 3は、 本発明の第 9の実施例に係る有機 E L素子の製造方法を示す工程断 面図である。
図 24は、 本発明の第 1 0の実施例に係るカラーフィルターの製造方法を示す 工程断面図である。
図 2 5は、 本発明の第 1 1の実施例に係るバンクを無機物および有機物の 2層 で形成する製造方法を示す工程断面図である。 好適な実施例
以下に、 特許請求の範囲の請求項 1 〜 2 9に記載の発明を実施した第 1〜第 3 の実施例およびその変形例を説明する υ
( 1 ) : 第 1の実施例 (インクジュッ ト法を用いる態様)
本発明の表示装置は、 基板上に、 所定の高さのバンク、 及び該バンクにより区 切られた基板表面にインクジェッ 卜法により形成されろ薄膜層を有する表示装置 において、 上記バンクの幅を a ( /z m)、 その高さを c ( / m ) とし、 上記バン クに区切られる被塗布領域の幅を b ( μ m) とし、 かつ、 薄膜層を形成する液体 材料の液滴径を d ( μ m) とするとき、 上記バンクが、 a > d Z 4、 d / 2 < b く 5 d、 c 〉 t 。 〔 t 。 { μ m) は薄膜層の膜厚〕、 及び c > ( 1 / 2 ) X ( d / b ) の各々の式を満足するように基板上に形成されたものである。
図 1はィンクジェッ ト法により本発明の表示装置を形成する際の基板に設けら れたバンクと液滴の関係を説明するための模式図である。
( a ) バンクの構成
本発明の表示装置に用いた基板上に設けられたバンク (凸部または仕切り部材 とも呼ばれる) は、 例えばフルカラー有機 E L素子を利用した表示装置の画素、 或いは、 カラ一フィルタの画素領域を仕切るために設けられる仕切部材をいぅリ 図 1に示すように、 上記バンクの幅を a ( μ m) とすると、 その値はインクジェ ッ ト法における吐出液の液滴径 d { μ m) に対して a > d Z4、 すなわち、 液滴 径の 4分の 1 より大きい値であることが、 液体材料が隣接する画素領域に溢れる ことなく均一な塗布を行う上:で必要である。
バンクは基板上にその高さが c ( m) と して設けられるが、 その値は形成し ようとする薄膜層の厚み t 。 (/ m) より大きく、 後述の被塗布領域の幅を b ( μ m) と したときに、 c > ( 1 / 2 ) X ( d / b )、 すなわち、 液滴径と被塗 布領域の幅との比の 2分の 1 より大きい値、 となるように設けることが、 本発明 の目的を達成する上で好ましい。 表面素子はなるべく薄い方が好ましいことを考 盧すると、 cは、 2 ミクロン以下である υ
本発明においては、 インクジヱッ ト法における塗布に際して、 例えば、 赤, 緑, 青の 3色の色素あるいは有機半導体発光材料を同時に塗布する場合に隣接する |Si 素領城へ液体材料が溢れることにより、 混色が生じるのを避けるためバンク表面 に所定の液滴溜を設けることが好ましい。 液滴溜は、 例えば、 バンクの上部表面 の、 好ましくは中央部分に溝状に設けることが好ましく、 その形状と しては、 図 2に示すようなものが例示される。 すなわち、 図 2 A〜 2 Cは、 上記液滴溜を有 するバンクの断面図であるが、 図 2 Aはその断面が V字形状のものであり、 図 2 Bは凹形状のものであり、 図 2 Cは U形状あるいは半球形状のものである。
このよ うな液滴溜を設けることにより、 インクジェッ ト法により塗布する際、 液体材料が目的とする画素から溢れ出たとしても、 液滴溜に捉えられ、 また液滴 がバンク上に乗り上げたとしても同様に液滴溜に捉えられる。 この結果、 表示素 子の混色を避けることができる。
バンクは、 仕切部材として機能する部材であり、 液体材料に対して撥液性を示 す材料でも良いし、 後述するように、 プラズマ処理による撥液化 (テフロン化) が可能で下地基板との密着性が良くフォ トリ ソグラフィによるバタ一ユングがし 易いポリイミ ドなどの絶縁有機材料が好ましい。 カラーフィルタ等では、 仕切部 材は遮蔽機能を兼用させてもよい。 遮蔽部材として形成するためには、 ブラック マトリ ックス用の材料はク口ム等の金属や酸化物を用いる。
バンクの形成はリ ソグラフィ法や印刷法等、 任意の方法で行うことができる。 例えば、 リ ソグラフィ法を使用する場合は、 スピンコート、 スプレーコー ト、 口 —ルコート、 ダイコート、 ディップコート等所定の方法でバンクの高さに合わせ て有機材料を塗布し、 その上にレジス ト層を塗布する。 そして、 バンク形状に合 わせてマスクを施しレジストを露光 ·現像することによりバンク形状に合わせた レジス トを残す。 最後にエッチングしてマスク以外の部分のバンク材料を除去す る。 また、 下層が無機物で上層が有機物で構成された 2層以上で ンク (凸部) を形成してもよレ、。
( b ) 基板の構成
バンクは基板上に形成される。 基板としては、 表示装置に使用する薄膜トラン ジスタ ( T F T : Thin Film Transistor) が形成された駆動基板であっても、 力 ラーフィルタに使用する透明基板であってもよいが、 その表面がバンク との密着 性の高い部材で形成されていることが好ましい。 特に、 無機材料で構成されてい ることが、 後述の表面処理において好適な親和性を得る点で好ましい: このよう なものとして、 例えば、 表示装置であれば透明電極である I T Oなどが、 力ラ一 フィルタであればガラスゃ石英等でが挙げられる。
( c ) 被塗布領域及び薄膜層の構成
本発明の表示装置は、 上記バンクにより区切られた基板表面、 すなわち被塗布 領域にインクジェッ ト法により液体材料を用いて形成された薄膜層を有する。 上 記被塗布領域を形成する基板については上述の通りである。 本発明においては、 薄膜層を形成する液体材料のインクジェッ ト液滴径を d ( u m ) とするとき、 被 塗布領域の幅 b ( μ ιη ) を d Z 2 < b < 5 dの範囲の値とすることが必要である。 bの値が d Z 2 ( μ m ) 以下であるときは液滴が被塗布領域に溢れ、 バンクを介 して隣接する画素領域に流出してしまったり、 たとえバンクに撥液性があつたと しても、 液滴がバンクの上に乗り上げてしまう等の問題が生じる。 また、 bの値 が 5 d ( μ m ) 以上であるときは液滴は被塗布領域に広がるが膜厚が薄くなり、 所望の膜厚を得るためには複数回の重ね打ちが必要となり不経済である。 また場 合によっては、 均一に濡れ広がらないこともある。
本発明においては、 上記被塗布領域は上記の大きさを有するものであれば、 そ の形状については特に制限はなく、 四角形 (長方形, 正方形, 菱形を含む)、 多 角形 ( 5角形、 6角形等)、 円形 (真円形, 楕円形を含む) 等の環状形状、 十字 形、 その他これに類する形状等いかなる形状も可能であるが、 インクジェッ ト法 による塗布方式においては、液滴が濡れ易い形状であることが好ましいことから、 特に、 エッジ部 (例えば、 四角形における角部や頂点部) を有する形状のものに おいては、 該エッジ部を曲面と したものが好ましい。 このようにすることで、 液 体材料が被塗布領域に充填された時に、 上記ヱッジ部分をぬれやすくすることが できる。
上記被塗布領域には液体材料が塗布され薄膜層が設けられるが、 その適用例と しては、 有機 E L表示装置があり、 ここにおいては、 薄膜層は画素電極であり、 液体材料は薄膜発光素子を形成するための有機半導体材料である。 この際、 例え ば、 上記画素電極は I T O電極膜である。
( d ) 表面処理
本発明においては、 バンク表面が被塗布領域に比べて液体材料に対する非親和 性の程度がより高くなるように、 バンク及び被塗布領域の基板材料に表面処理を 施しておく ことが好ましい。 このよ うな表面処理により液体材料のバンク表面に 対する接触角を 5 0度以上とし、 また被塗布領域の基板材料に対する接触角を 2 0度以下とすることが好ましい。 このようにすることにより、 薄膜層の厚さに比 ベて多量の液体材料を吐出しても、 液体材料がバンクを乗り越え溢れでることも なく、 所定の被塗布領域のみに充填される。
上記表面処理としては、 例えば導入ガスにフッ素またはフッ素化合物を含むガ スを使用し、 フッ素化合物及び酸素を含む減圧雰囲気下あるいは大気圧雰囲気下 でプラズマ照射をする減圧プラズマ処理や大気圧プラズマ処理が挙げられる。 フ ッ素またはフッ素化合物を含むガスとしては、 C F 4, S F e, C H F 3等が挙げ られる。
( e ) 薄膜形成
本発明においては、 上記バンクで仕切られた被塗布領域に、 インクジェッ ト法 により液体材料を塗布し薄膜層を形成する。 インクジヱッ ト法を用いることによ り、 任意の被塗布領域に任意の量で液体材料を充填することができ、 また、 家庭 用プリンタに使用されるような小型の装置で充填が可能となる。 本発明において は、 吐出される液滴の径 d ( μ m ) に対して、 バンク及び該バンクに仕切られる 被塗布領域の形状, 大きさを最適化することにより、 隣の画素との混色が起こら ず、 各画素毎の膜厚のばらつきのない薄膜層が得られるのである。
インクジヱッ ト法における吐出量は、 塗布後の加熱処理により体積が減少した 際に、 所望の厚みになるような量とする。 場合によっては所望の厚みになるよう に乾燥後の重ね合わせ処理をしても良い。 インクジ: ッ ト式記録へッ ドから吐出 させるには通常粘度が数 c Pである。
本発明においては、 吐出された液滴の大きさに対し、 バンクの大きさ及び被塗 布領域の幅を規定することにより、 薄膜層の厚さに比べて多量の液体材料を吐出 しても、 液体材料がバンクを乗り越え溢れでることなく、 所定の被塗布領域に充 填されることとなる。 液体材料を充填した後、 溶媒を含む材料の場合は加熱処理 および Zまたは減圧処理を行い溶媒成分を除去することにより、 液体材料の体積 が減少し、 被塗布領域に薄膜層が形成される。 この時、 被塗布領域の表面、 すな わち基板表面は前述のように親液性を示すように表面処理されているので薄膜層 が好適に密着する。 使用しうる液体材料と しては、 表示装置の場合は有機半導体 材料が、 またカラ一フィルタの場合は着色材料等が使用できる。 有機半導体材料 としては、 例えば、 赤、 緑、 青より選択された発光を有する有機発光材料が用い られる。
なお、 インクジェッ ト方式としては、 ビエゾジエツ ト方式であっても熱による 気泡発生により吐出する方法のいずれも使用できるが、 加熱による流動体の変質 がない点でピエゾジェッ ト方式が好ましい。
( 2 ) : 第 2の実施例 (デイツプ法又はスピンコート法を用いる態様) 本発明者らは、 基板上に、 所定の高さのバンク、 及ぴ該バンクにより区切られ 被塗布領域を設け、 所望の表面処理を行い、 ディップ法又はスピンコート法によ り形成される薄膜層を有する表示装置において、 上記薄膜層が表面張力が 3 0 d y n e / c mの液体材料を用いて形成されたことを特徴とする薄膜形成方法によ つても、 本発明の目的が達成されることを見出した。 特に、 上記表示装置は、 ィ ンクジェッ ト方式を用いた塗布の場合と異なり、 バンクあるいは被塗布領域の形 状あるいは大きさに何ら限定を加えることなく、 バンク、 基板の表面エネルギに 加え、 液体材料の表面エネルギを制御することにより、 上記目的を達成し、 上記 インクジエツ ト法に比較しても更に微細なパターニングを可能とするものである ,: 特に、 上記表面張力の範囲に制御することにより、 金属配線等の微細バタ一ニン グに有効に用いられることとなり、 数// m幅でのパターユングが可能となる ま た、 有機 E L素子製造に用いられる正孔注入層が R, G, Bで共通の材料を用い る場合にも有効である。
ここに用いる基板、 バンク、 被塗布領域材料については、 その材質は前記イン クジェッ ト法を用いた塗布の場合と同様である。 また、 バンク表面及び被塗布領 域にインクジュッ 卜法の場合と同様の表面処理を行うことが好ましい: 従って、 バンク及び被塗布領域である基板は、 各々、 液体材料に対して 5 0度以上、 3 0 度以下の接触角を有するものであることが好ましい。 ディッブ法及びスピンコー ト法の各々は、 通常当業界で行われる方法で行うことができる。
( 3 ) : 第 3の実施例 (表示装置の具体的実施形態)
本発明の表示装置の具体的構成について以下に説明する。
(構成)
図 3は本実施形態におけるアクティブマトリ ックス型表示装置の全体のレイァ ゥ トを模式的に示すブロ ック図である。 図 4は図 3における画素の一つを示す平 面図、 図 5 A〜 5 Cはそれぞれ図 4の切断面 A— Aにおける断面図、 切断面 B— Bにおける断面図、 切断面 C一 Cにおける断面図である。 本実施形態のァクティブマ 卜リ ックス型表示装置は、 透明基板 1 0の中央部分 に表示部 1 〗 を備えている。 透明基板 1 0の外周部分には、 データ側駆動回路 3 および走查側駆動回路 4が設けられており、 データ側駆動回路 3からはデ一タ線 s i gが表示部 1 1に配線され、 走査側駆動回路 4からは走査線 g a t eが配線 されている。 これらの駆動回路 3 、 4では、 図示しない N型の T F Tと P型の T F Tとによつて相補型 T F Tが構成されている : この相補型 T F Tは、 シフ 卜 レ ジスタ回路、 レベルシフタ回路、 アナログスィ ッチ回路などを構成しており、 外 部から供給されるデータ信号及び走査信号を電力增幅可能に構成している。
表示部 1 1には、 液晶ァクティブマトリ ックス型表示装置のァクティブマ トリ ックス基板と同様、 透明基板 1 ()上に複数の画素 7が配置されている。 駆動回路 3及び 4かちは、 複数の走査線 g a t e と複数のデータ線 s i gが交差して配線 されており、 各画素 7には一組のデータ線 s i gと走査線 g a t eが配されてい る。 マトリ ックス状に交差しているデータ線 s i g及び走査線 g a t eの他に、 共通給電線 c o mが各画素の近傍を通って配線されているし
各々の画素 7は、 バンク (bank) 層で囲まれた例えば直径 5 0 μ mの円形の 凹部に形成されている。 画素を区切るバンク層はその幅 aが 1 0 μ mであり、 高 さが 2 // mであり、 その材料は前述の通りである。 また、 液体材料 (P P V前駆 体溶液を D M F,グリセリン,ジエチレンダリコールで希釈しィンク化したもの) と しては、 ポリ (バラ一フエ二レンビニレン) ( P P V ) 前駆体溶液などの有機 半導体材料溶液が用いられる。 この液体材料をインクジヱッ ト法によりバンクで 囲まれた被塗布領域に吐出し、 加熱することにより有機半導体膜 4 3が形成され る。 また、 正孔注入輸送層として、 ポリエチレンジォキシチォフェンなどの導電 性材料をィンクジヱッ ト法あるいはスピンコ一ト法より形成した積層構造であつ てもよい。
各画素 7は導通制御回路 5 0及び薄膜発光素子 4 0を備える。 導通制御回路 5 0は、 第 1 の T F T 2 0、 保持容量 c a p及び第 2の T F T 3 0を備えている υ 第 1 の T F T 2 0は、 そのゲート電極に走査線 g a t eを介して走査信号が供給 されている。 保持容量 c a pは、 第 .1 の T F T 2 0を介してデータ線 s i gから 供給される画像信号を保持可能に構成されている。 第 2の T F T 3 0は、 保持容 量 c a pによって保持された画像信号がゲー ト電極に供給されている。 第 2の T F T 3 0と薄膜発光素子 4 0とは対向電極 o p と共通給電線 c o mとの間で直列 接続されている。
第 1 の T F T 2 0及び第 2の T F T 3 0は、 図 4及び図 5 Λ〜 5 Cに示すよう に島状の半導体膜により形成されている。 第 1の T F T 2 0はゲート電極 2 1が 走査線 g a t eの一部として構成されている c 第 1の T F T 2 0はそのソース · ドレイン領域の一方には第 1層間絶縁膜 5 〗 のコンタク トホールを介してデータ 線 s i gが電気的に接続され、 他方には、 ドレイン電極 2 2が電気的に接続され ている。 ドレイン電極 2 2は第 2の T F T 3 0のゲート電極 3 1が第 1層間絶縁 膜 5 1 のコンタク トホールを介して電気的に接続されている。 第 2の T F T 3 0 はそのソース · ドレイン領域の一方には第 1層間絶縁膜 5 ] のコンタク トホール を介してデータ線 s i gと同時形成された中継電極 3 5が電気的に接続されてい る。 中継電極 3 5には第 2層間絶縁膜 5 2のコンタク トホールを介して薄膜 ¾光 素子 4 0の透明電極 4 1が電気的に接続されている。 透明電極と しては例えば I T Oが用いられる。
第 2の T F T 3 0はそのソース . ドレイン領域のもう一方に第 1層間絶縁膜 5 1 のコンタク トホールを介して共通給電線 c o mが電気的に接続されている。 共 通給電線 c o mの延設部分 3 9は、 第 2の T F T 3 0のゲート電極 3 1の延設部 分 3 6に対して、 第 1層間絶縁膜 5 1を誘電体膜として挟んで対向し、 保持容量 c a pを構成している。 なお、 保持容量 c a pについては共通給電線 c o mとの 間に形成した上記構造の他、 走査線 g a t e と並列に形成した容量線との間に形 成してもよレ、。 また、 第 1の T F T 2 0の ドレイン領域と第 2の T F T 3 0のゲ ート電極 3 1 とを利用して保持容量 c a pを構成してもよい。 バンク層で囲まれた薄膜発光素子 4 0は、 各画素 7ごとに独立して形成されて いる。 薄膜発光素子 4 0は画素電極 4 :1 の上層側に、 発光薄膜として有機半導体 膜 4 3、 及び対向電極 o pを順に積層して形成されている。 有機半導体膜 4 3 と しては、 電界の印加により発光する材料、 例えばポリ (パラ一フエ二レン) ( P P V ) が用いられる。 なお、 有機半導体膜 4 3は画素毎に設けられる他、 複数の 画素 7にまたがるス トライプ形状に形成されていてもよい,, 対向電極 o pには光 を反射する導電性材料、 例えばリチウム含有アルミニウム、 カルシウム等の金属 膜が用いられる。 対向電極 o pは表示部 1 1全体及び少なく とも端子 1 2が形成 されている領域を除いた領域に形成されている。
なお、 上記薄膜発光素子 4 0としては、 上述のように正孔注入層を設けて発光 効率 (正孔注入効率) を高めた構造や、 電子注入層を設けて ¾光効率 (電子注人 効率) を高めた構造、 正孔注入層及び電子注入層の双方を形成した構造を採用し てもよい。
(表示装置の製造方法)
次に、 上記構成のアクティブマトリ ックス型表示装置の製造方法について説明 する。
半導体層形成工程: まず、 透明基板 1 0に対して、 必要に応じて、 T E O S (テトラエ 卜キシシラン) や酸素ガスなどを原料ガスとしてプラズマ C V D法に より厚さが約 2 0 0 0〜 5 0 0 0オングス トロームのシリコン酸化膜からなる下 地保護膜を形成したのち、 下地保護膜の表面にプラズマ C V D法により厚さが約 3 0 0〜 7 0 0オングス トロ一ムのアモルファスのシリ コン膜からなる半導体膜 を形成する。 次に、 アモルファスのシリ コン膜からなる半導体膜に対して、 レー- ザァニールまたは固定成長法などの結晶化ェ程を行レ、、 半導体膜をポリシリ コン 膜に結晶化する。 次に、 半導体膜をパタ一ユングして島状の半導体膜とし、 その 表面に対して T E Q S (テトラエトキシシラン) や酸素ガスなどを原料ガスとし てプラズマ C V D法により厚さが約 6 0 0〜 1 5 0 0オングス トロ一ムのシリコ ン酸化膜または窒化膜からなるゲート絶縁膜 3 7を形成する。 次に、 アルミニゥ ム、 タンタル、 モリブデン、 チタン、 タングステンなどの金属膜からなる導電膜 をスバッタ法により形成した後バタ一ニングし、 ゲート電極 2 1 、 1及びゲ一 ト電極 3 1 の延設部分 3 6を形成する。 この工程においては走査線 g a t e も形 成する。
この状態で、 高濃度のリ ンイオンを打ち込んで、 ゲート電極 2 1、 3 1 に対し て自己整合的にソース ' ドレイン領域を形成する。 なお不純物が導入されなかつ た部分がチヤネル領域となる ,: 次に、 第 1層間絶縁膜 5 1 を形成した後、 各コン タク 卜ホールを形成し、 データ線 s i g、 ドレイン電極 2 2、 共通給電線 c o m、 共通給電線 c o mの延設部分 3 9、 及び中継電極 3 5を形成する。 その結果、 第 1の T F T 2 0、 第 2の T F T 3 0、 及び保持容量 c a pが形成される。
次に、 第 2層間絶縁膜 5 2を形成し、 この層間絶縁膜に中継電極 3 5に相当す る部分にコンタク トホールを形成する。 次に、 第 2層間絶縁膜 5 2の表面全体に I T O膜を形成した後パターエングし、 コンタク トホールを介して第 2の T F T 3 0のソース · ドレイ ン領域に電気的に接続して画素電極 4 2を画素 7毎に形成 する。
絶縁膜形成工程: 次に、 走査線 g a t e及びデータ線 s i gに沿って絶縁膜 6 2を形成する。絶縁膜 6 2は、前記のポリイ ミ ド等の有機絶縁材料で構成する。 絶縁膜 6 2は、 その幅及び厚みとして、 前述のよ ')に液体材料をイ ンクジュッ ト 法で塗布する際の液滴径に対し、 最適化した値を選択する。
表面処理工程: 次いで、 画素電極 4 ] の表面を液体材料に対して親和性 (液 体材料が水分を含むときは親水性)、 例えば接触角で 2 0以下に、 絶縁膜 6 2を 液体材料に対して非親和性、 例えば接触角で 5 0以上に設定すべくフッ素を含む ガスを使用して前述のようにプラズマ処理を施す。
有機半導体 (有機 E L素子) 膜形成工程: 上記表面処理後、 バンクにより円形 状に区画された被塗布領域内にインクジェッ ト法を利用して R , G , Bに対応す る各有機半導体膜 4 3を形成する。 すなわち、 バンク層に囲まれた円形状の被塗 布領域に対してインクジエツ ト式記録へッ ドから、 有機半導体膜 4 3を構成する ための材料である液体材料を吐出する 具体例と して、赤色発光層材料としては、 上記 P P V前駆体をィンク化したものにローダミン、 ベリレンなどの色素をドー プしたもの、 あるいは P P V前駆体 (M H E— P P V ) をインク化したものを用 いた。 青色発光層のための材料と しては、 ボリフルオレン誘導体をキシレン等の 芳香族系溶媒に溶解しインク化したものを用いた。 その液滴径は 3 Ο μ π φであ つた。
次いで、 Ρ Ρ V前駆体溶液 ( Ρ Ρ V前駆体溶液を D M F希釈し、 インク化した もの) の場合は、 減圧下で溶媒を除去し、 摂氏 1 5 0度の加熱処理により共役化 させ、 被塗布領域に定着させて有機半導体膜 4 3を形成する。 ここで、 バンク層 及び被塗布領域の大きさ及び形状は吐出される液体材料の液滴径 3 0 m 0に対 して最適化された値に設定されているため、 有機半導体膜 4 3の塗布領域はバン ク層により確実に規定され、 隣接する画素 7にはみでることはない。 しかも、 ノ ンク層は液体材料に対し非親和性を有し、 被塗布領域が液体材料に対し親和性を 有するため、 液体材料がバンク側壁に付着することもない。 この結果、 熱処理後 に形成される有機半導体膜 4 3は、 各画素電極毎及び画素電極上で均一な厚みを 保持する。
なお、 有機半導体膜として、 発光層、 正孔注入層、 電子注人層などを精層して 形成する場合など多層構造素子を形成する場合には、 インクジエツ ト方式による 液体材料の充填と乾燥を各層毎に繰り返せばよい。 あるいは、 正孔注入層、 電子 注入層が R, G、 Bで共通の材料を使える場合には、 スピンコート処理、 デイツ プ処理においても液体材料の表面張力を 3 0 d y n / c m以下にして調整すれば 画素領域にのみパターン形成することが可能である。 具体例として有機 E L素子 に用いる正孔注入材料 (例えば、 ポリエチレンジォキシチォフェンなどのポリチ オフユン誘導体) にボリスチレンスルフォン酸を添加したものの水分散液を表面 張力の低い、 セルソルブ系溶剤あるいはメタノールなどの表面張力の低いァルコ ール系あるいはその他の水溶系溶剤で希釈し、 表面張力が 3 0 d y n e / c m以 下になるように調製した。
かかるスピンコート用溶液は、 表面処理 (プラズマ処理) したバンクに対して 6 0 ° 以上、 I T O表面では 2 0。 以上の接触角を示した。
有機半導体膜 4 3が形成されたら、 透明基板 1 0のほぼ全面に対向電極 o pを 形成してアクティブマトリクス型表示装置が完成する。
上記のような製造方法によれば、ィンクジェッ ト法を利用して所定の領域に R, G , Bに対応する各有機半導体膜 4 3を形成できるので、 フルカラ一のァクティ ブマトリクス型表示装置を高い生産性で製造できる。 しかも有機半導体膜を各阀 素毎に均一な厚みで形成できるので、 明るさにむらが生じない。 また、 有機半導 体膜の厚みが均一なので、 薄膜発光素子 4 0の駆動電流が一部に集中することが なく、 薄膜発光素子 4 0の信頼性の低下を防止できる。
なお、 データ側駆動回路 3や走査側駆動回路 4にも T F Tが形成されるが、 こ れらの T F Tは画素 7に T F Tを形成していく工程の全部あるいは一部を援用し て行われる。 それ故、 駆動回路を構成する T F Tも、 画素 7の T F Tと同一の層 間に形成されることになる。 また、 第 1の T F T 2 0、 及び第 2の T F T 3 0に ついては、 双方が N型、 双方が P型、 一方が N型で他方が P型のいずれでもよい が、 このようないずれの組合せであっても周知の方法で T F Tを形成することが できる。
(その他の変形例)
なお、本発明は上記実施態様に限定されることなく、本発明の範囲内において、 種々変更して実施することができる。
例えば、 本発明はカラーフィルタに適用することができる。 図 6は本発明に適 用したカラーフィルタの一例の断面図である。 この場合、-基板にガラスや石英か らなる透明基板 3 0 0を、 バンクとして樹脂等の黒色材料で形成した仕切部材 3 0 1を、 液体材料として着色樹脂 3 0 2を使用する。 仕切部材 3 0 1 としては、 黒色顔料 ·染料や酸化クロム、 クロム金属膜等を適用してブラックマト リクスを 形成してもよい。 透明基板 3 0 0上に仕切部材 3 0 1を形成した後、 インクジェ ッ ト法により仕切部材 3 0 1に囲まれた囬部被塗布領域 3 0 3に着色樹脂 3 0 2 を充填する。 その他、 仕切り状の部材に囲まれた囬部に任意の流動体を充填して 得られたもの、 及びその製造方法であれば、 本発明の適用は可能である。
具体例としてバンクの幅 a及ぴ被塗布領域の幅 bを第 1表に示すように变え、 バンクの高さ cを 2 μ mとして図 6に示すような表示装置を作製し、 インクジヱ ッ ト法により液滴径 dが 3 0 μ m 0の塗布液を用いて、 被塗布領域に塗布した, 結果を下記のような評価基準で評価し第 1表に示す。 但し、 その他の条件は以下 の通りであった。
バンク材料: ボリイ ミ ド ( S i O 2 +ボリイミ ドの積層構造バンクでも良い„) 基板材料 : 1 T O
バンク表面接触角 : 6 0度 (プラズマ処理)
被塗布領域接触角 : 】 0度 (プラズマ処理)
液体材料: ポリバラフヱ二レンビニレン前駆体溶液 ( P P V前駆体を D M Fを主 成分とする溶液に溶かし、 グリセリ ン、 ジエチレングリ コールを少量添加し、 ィ ン
評価基準
◎ : バンク上に残渣が残ることなく液滴は完全に凹部に収まる (図 7 D )
R , G , Bの同時吐出が可能である。
〇 : 液滴は凹部に収まるが、 若干バンクに残渣が残る (図 7 C )
Δ : 液滴がバンク上に乗り上げてしまう。 (図 7 B )
乾燥後バンク上に材料が残る。
R , G , Bの同時吐出は不可能である。
X : 液体材料が隣接する凹部に溢れ出す (図 7 A ) ぬれが凹部に完全に広がらない (図 7 E )、 ぬれが広がったとしても膜 厚が薄いので数回の重ね打ちが必要となる。
【表 1】
Figure imgf000032_0001
以上、 第 1〜第 3の実施例およびその変形例に詳細に述べたように、 インクジ エツ ト法においては、 液体材料の液滴径に対するバンク及び被塗布領域の大きさ を適性化することにより、 画素問での混色がなく、 画素毎の膜厚のばらつきの極 めて少ない表示装置が得られる。 また、 R, G, Bの同時パターニングも可能と なる。
また、 スピンコー ト法やディッビング法においては、 液体材料の表面張力を規 定することにより、 更に微細なパタ一ニングが可能となる
なお、 本発明は、 表示装置や表示装置以外であっても、 これらに用いられる配 線を有する基板に電子デバィス、 例えば T F T素子の形成においても有効である し、 有機 E L素子、 表示装置あるいはカラーフィルタなどに有効に適用される。 続いて、 特許請求の範囲の請求項 3 ()〜 4 8に記載の発明を実施した第 4〜第 7の実施例およびその変形例を説明する。
( 4 ) : 第 4の実施例
本発明の第 4 の実施例は単一材料でバンクを形成した際の薄膜形成方法に関 する。 図 8 A〜 8 Dに本実施例の製造工程断面図を示す。 本実施例はバンク形成 面に任意の形状でバンクを設け、 バンクで仕切られた領域に所定の流動体を充填 するようなあらゆる用途に適用されるものである。 例えば有機半導体薄膜素子を 利用した表示素子で有機半導体材料を画素領域に充填する場合やカラーフィルタ で着色樹脂を画素領域に充填する場合に適用可能である。
バンク形成工程 (図 8 A ) : バンク形成工程は、 バンク形成面にバンクを形 成する工程である。 バンク形成面は、 表示装置に使用する薄膜トランジスタ (T F T : Thin Film Transistor) が形成された駆動基板であってもカラ一フィルタ に使用する透明基板であってもよい。 仕切部材たろバンクで囲まれる領域に流動 体を充填して薄膜を形成する目的であればバンク形成面の構造に限定はない。 た だしバンクとの密着性の高い部材でその表面が形成されていることが好ましい。 特に無機材料で構成されていることが後の表面処理で好適な親和性を得るために 好ましい。 表示装置であれば透明電極である I T Oなど、 カラーフィルタであれ ばガラスや石英等で構成される。
バンクは仕切部材として機能する部材であり、 例えばボリイミ ド等の絶縁有機 材料で構成されていることが好ましく、 その材料が絶縁性、半導体としての性質、 導電性のいずれを有していてもよい。 特に有機材料で構成されていることが後の 表面処理で好適な非親和性を得るために好ましい。 カラーフィルタ等では仕切部 材は遮蔽機能を兼用させてもよい。 遮蔽部材として形成するためには、 ブラック マ ト リ ク ス用の材料はクロム等の金属や酸化物を用いる。 バンクの形成は、 リ ソ ダラフィ法や印刷法等、 任意の方法を選択できる。 リ ソグラフィ法を使用する場 合は、 スピンコー ト、 スブ'レーコー ド、 ロールコー ト、 ダイコ一 ト、 デイ ッブ'コ 一ト等所定の方法でバンクの高さに合わせて有機材料を塗布し、 その上にレジス ト層を塗布する。 そしてバンク形状に合わせてマスクを施しレジス トを露光 ·現 像することによりバンク形状に合わせたレジス トを残す。 最後にェッチングして マスク以外の部分のバンク材料を除去する。 印刷法を使用する場合は、 版、 平 版、 凸版等任意の方法でバンク形状に有機材料を直接塗布する。 バンク 1 1 0の 高さは、 バンクで囲まれる凹部 1 0 1 に薄膜材料液を充填しても表面張力により 隣接する凹部に薄膜材料液があふれ出ない程度の高さに形成する。 例えば、 加熱 処理後の薄膜層 2 0 4を 0 . 0 5 /z m〜() . 2 μ mの厚みで形成するなら、 バン ク 1 1 0を 1 /z π!〜 2 μ m程度の高さに形成する。
表面処理工程 (図 8 B ) : 表面処理工程は一定条件下でプラズマ処理を行つ てバンク形成面 1 0 0とバンク 1 1 0との薄膜材料液に対する親和性を調整する 工程である。 本発明のプラズマ処理では、 導入ガスとしてフッ素を含むガスを用 いる。 減圧雰囲気下での減圧プラズマ処理であっても大気圧雰囲気下での大気圧 プラズマ処理であってもよい。 反応ガス中に一定量の酸素が含まれることが好ま しい。 フッ素系化合物としては C F 4、 S F 6、 C H F 3等のハロゲンガスを用い る。
薄膜材料液等の任意の流動体に対して表面が濡れやすいや濡れ難いか、 すなわ ち親和性を示すか非親和性を示すかは、 材料表面の流動体に対する接触角を測定 することで知ることができる。 図 9に、 有機材料と無機材料とをプラズマ処理し た際に、 フッ素化合物と酸素との混合比によって接触角がどのようにして変わる かを測定した図を示す。 この測定は、 ポリイ ミ ド、 I T O、 又は S i O ,を一面 に形成した基板の表面に既述のプラズマ処理を施し、 下記ィンクについての接触 角を測定することにより行つた。
ポリイ ミ ド膜を形成した基板については、 P P V前駆体ィンク (前駆体溶液を D M Fを主成分としダリセリ ン、 ジエチレンダリコールを少量添加し混合溶媒で 希釈してインク化したもの) を用いた
I T O、 又は S i O 2を形成した基板については、 正孔注入材料 (ボリエチレ ンジォキシチォフェンにボリスチレンスルフォン酸を添加したもの) の水分散液 にメタノール、 グリセリ ン、 エ トキシエタノールを添加し、 インク化したものを 用いた。
接触角はィンク等の親水性のある流動体に対する接触角である。 ここではフッ 素系化合物として C F ,を使用し、 有機材料と してボリィ ミ ド、 無機材料と して S i 0 2と I T O (Indium-Tin- Oxide) を使用している。 図 9に示すように酸 素が過多の雰囲気下では、 有機材料、 無機材料とも接触角の程度に大きな差異が ない。ところがフッ素系化合物が過多にすろと有機材料の接触角が大きくなる(非 親和性になる)。 これに対し無機材料の接触角の変化は小さい。 酸素が反応ガス に含まれると酸素による酸化作用により無機材料および有機材料ともに極性基が 発生する。 しかしフッ素系化合物が過多であると有機材料中にフッ素化合物分子 が入り込むようになるため、 極性基の影響が相対的に少なくなると考えられる。 したがってフッ素系化合物が酸素に比べ過多の条件で制御しながらプラズマ処理 することにより、 有機材料および無機材料それぞれを図 9に従って所望の接触角 (親和性) に設定することができる。 特に図 9の最良混合比 (C F ,4 / C F 4 + 0 2 = 7 5 % ) を使用したり大気圧中で C F 4と H e混合ガスを導入したりする ことは両者の接触角の差を最大とするために好ましい。
以上の事実より、 フッ素系化合物を導入ガスとし一定の割合で酸素が混合され るように減圧プラズマ処理または大気圧ブラズマ処理を行う。 例えば図 8 Bに示 すように、 容量結合型のプラズマ処理では上記ガスを反応室に流し一方の電極上 にバンク形成面 1 0 0を有する基板を載置し、 他方の電極 2 () 1 との間に電源 2 0 0から電界を加える。 反応室へのェネルギ一の加え方には公知の方法、 例えば 直流法、 高周波法、 誘導結合形、 容量結合形、 マイクロ波法、 電界と磁界とを供 に加える方法等を種々に適用可能である。 プラズマ処理によりそのフッ素系化合 物と酸素との混合比により図 9に従って任意の接触角にする表面処理が行われる。 当該表面処理により、 バンク形成面 1 0 0 (凹部 1 0 1の底面) とバンク 1 1 0 との薄膜材料液に対する親和度が、 「バンク形成面〉 >バンク表面」 という順 番になるように表面処理される。
薄膜形成工程 (図 8 C、 8 D ) ) : 薄膜形成工程はバンク 1 1 0で囲まれた凹 部 1 0 1に薄膜材料液 2 0 3を充填して薄膜層を形成する工程である。 薄膜材料 液 2 0 3の充填後は加熱処理等により溶媒成分を蒸発させて薄膜層 2 0 4を形成 する。 薄膜材料液を充填する方法としてはインクジエツ ト方式によることが好ま しい。 ィンクジュッ ト方式によれば任意の位置に任意の量で流動体を充填するこ とができ、 家庭用プリンタに使用されるような小型の装置で充填が可能だからで ¾>る。
図 8 Cに示すように、 インクジェッ ト式記録へッ ド 2 0 2から薄膜材料液 2 () 3をバンク 1 1 0で囲まれた凹部 ] 0 1に吐出する。 吐出量は加熱処理により体 積が減少した際に、 所望の厚みになるような量とする。 インクジェッ ト式記録へ ッ ドから吐出させるには通常粘度が数 p c以下である。 表面処理によりバンク 1 1 0の上面および側面は薄膜材料液 2 0 3に対し適度な非親和性を示す。 このた め充填時には図 8 Dに示すように薄膜層 2 0 4の厚さに比べて多量の薄膜材料液 2 0 3を吐出しても、 表面張力が作用して薄膜材料液 2 0 3がバンク 1 1 0を乗 り越えることなく、 S 1の位置に盛り上がるほどに充填される。 薄膜材料液を充 填したら加熱処理等を行って溶媒成分を蒸発させる。 溶媒成分が蒸発することに より、 図 8 Dに示すように薄膜材料液 2 0 3の体積が減少し、 凹部 1 0 1の底に 薄膜層 2 0 4が形成される。 このときバンク形成面 1 0 0である凹部 1 0 1 の底 は親和性を示すように表面処理されているので薄膜層 2 0 4が好適に密着する。 またバンク 1 1 0の接触角を図 9において極端に接触角が大きくならないように 条件を選択しておけば、 薄膜材料液 2 0 3がバンク Ί ()の側壁で極端にはじか れることなくほぼ均一な膜厚で薄膜層 2 0 4を形成できる。 吐出される薄膜材料 液 2 0 3の量は形成後の薄膜層 2 0 4の厚みが例えば 0 . 1 μ IT!〜 2 μ m程度に なるように調整される。
なおインクジエツ ト方式と してはピエゾジエツ ト方式でも熱による気泡発生に よる吐出する方法であってもよい。 ピエゾジェッ ト方式では圧力室にノズルと圧 電体素子とが備えられて構成されている。 圧力室に流動体が充填されている圧電 体素子に電圧を印加すると圧力室に体積変化が生じノズルから流動体の液滴が吐 出される。 気泡発生により吐出する方式では、 ノズルに通ずる圧力室に発熱体が 設けられている„ 発熱体を発熱させてノズル近辺の流動体を沸騰させ気泡を発生 させてその体積膨張により流動体を吐出するものである。 加熱による流動体の変 質が無い点でピエゾジェッ ト方式が好ましい。
上記したように本実施例によれば、 フッ素系化合物に酸素が混入している条件 でブラズマ処理を行うことにより、 薄膜材料液に対しバンク表面を非親和性に、 バンク形成面を親和性に一気に表面処理できる。 しかも図 9に示すような特性に したがって親和性の度合いを示す接触角を容易に設定できる υ すなわち、 バンク 自体はバンク形成面との高い密着性を保ちながら、 親和性制御のために従来のよ うに多数の工程を経ることなくバンクとバンク形成面との親和性を確実に制御す ることができる。 これにより、 薄膜材料液がバンクを超えて流れ出ることを防止 し、 歩留まりを向上させ、 製造コス トを減少させることができる。
( 5 ) : 第 5の実施例
本発明の第 5 の実施例は二層構造でバンクを形成した際の薄膜形成方法に関 する。 特に無機材料で下層を有機材料で上層を形成する点に特徴がある。 図 1 0 A〜 1 0 Fに本実施例の製造工程断面図を示す。 本実施例は上記第 4 の実施例と同様に、 バンク形成面に任意の形状でバンクを設け、 バンクで仕切ら れた領域に所定の流動体を充填するようなあらゆる用途に適用されるものである。 例えば有機半導体薄膜素子を利用した表示素子で有機半導体材料を画素領域に充 填する場合やカラ一フィルタで着色樹脂を画素領域に充填する場合に適用可能で める。
下層膜形成工程 (図 1 O A ) : 下層膜形成工程は、 バンク形成面 1 0 0に下 層膜 1 2 0を形成する工程である。 バンク形成面に関しては上記第 4 の実施例 と同様である。 下層膜の材料としては無機材料で構成されていることが後の表面 処理で好適な非親和性を得るために好ましい。 またバンク形成面 1 0 0と密着性 のよい材料であることが好ましい。 例えばバンク形成面が I T O等によ り形成さ れている場合、 下層膜 1 2 0に絶縁膜として一般的なシリ コン酸化膜 (S i 0 2 ) やシリ コン窒化膜、 アモルファスシリ コンを利用することが可能である。 このよ うな材料を使用した場合、 プラズマ処理により凹部 1 0 1の底面の親和性とバン ク上層 1 2 1の親和性との間の親和性が得られる。 この親和性は薄膜材料液を平 坦に凹部 1 0 1底面に定着させるために有効である。 下層膜の形成は、 上記無機 材料を例えばスピンコ一ト、 スプレ一コード、 ロールコート、 ダイコート、 ディ ップコート等所定の方法で所望の高さに合わせて塗布することによって行われる。 下層膜 1 2 0の高さは薄膜層 2 0 4の高さにほぼ等しい程度が好ましい (: 下層膜 1 2 0は薄膜材料液 2 0 3とある程度の親和性があるため、 薄膜材料液 2 0 3が 加熱処理される過程で下層膜 1 2 0の壁面と薄膜材料液 2 0 3 とが密着する。 最 終的な薄膜材料液 2 0 3の厚みと下層膜 1 2 0の高さとをほぼ等しく しておけば、 下層膜 1 2 0の壁面に薄膜材料液 2 0 3が密着することにより生ずる薄膜層 2 0 4の表面のゆがみをなくすることができるからである。
上層形成工程 (図】 0 B ) : 上層形成工程は下層膜]. 2 0の上にバンク上層 1 2 1を形成する工程である。 バンク上層 ] 2 1の材料としては上記第 4の実施 例で挙げた有機材料を使用する。 遮蔽部材と兼用することも可能である。 バンク 上層 1 2 1はバンクを形成したい領域に選択的に形成する。 印刷法やリ ソグラフ ィ法等、 任意の方法を選択できる。 印刷法を使用する場合は、 Π-Π版、 平版、 凸版 等任意の方法でバンク形状に有機材料を直接塗布する。 リソダラフィ法を使用す る場合は、 スピンコート、 スプレーコード、 ロールコ一ト、 ダイコート、 デイツ プコ一ト等所定の方法でバンク上層 1 2 1の高さに合わせて有機材料を塗布し、 その上にレジス ト層を塗布する。 そしてバンク形状に合わせてマスクを施しレジ ス 卜を露光 '現像することによりバンク形状に合わせたレジス トを残す。 最後に エッチングしてマスク以外の部分のバンク上層の材料を除去する。 バンク 1 1 0 の高さは、 バンクで囲まれる叨部 1 0 1に薄膜材料液を充填しても表面張力によ り隣接する凹部に薄膜材料液があふれ出ない程度の高さに形成する。 例えば、 加 熱処理後の薄膜層 2 0 4を0 . 0 5 / m〜 0 . 2 μ mの厚みで形成するなら、 下 層膜 1 2 0とバンク上層 1 2 1 との合わせた高さを 1 μ m〜 2 μ m程度に形成す る。
除去工程 (図 1 0 C ) : 除去工程はバンク上層 1 2 1をマスクとして下層膜 1 2 0をエッチングする工程である。 バンク上層 1. 2 1.は冇機材料であってレジ ストとして作用可能である。 したがってエツチング材料を選択することにより下 層膜 1 2 0のみを選択的にエッチングすることができる。 例えばバンク上層 1 2 1を予め予定の厚みより厚く形成し、 下層膜と一緒に全体をドライエッチングし たり、 下層膜 1 2 0が S i O 2で形成されている場合にはエッチング液にフッ酸 を用いてゥェッ トエッチングしたりする。 この処理によりバンク上層 1 2 1でマ スクされているバンク形成領域以外の下層膜 1 2 0が除去される。
表面処理工程 (図 1 0 D ) : 表面処理工程は一定条件下でプラズマ処理を行 つてバンク形成面 1 () 0と下層膜 1 2 0およびバンク上層 1 2 〖 の薄膜材料液に 対する親和性を調整する工程である。 本発明のプラズマ処理も上記実施形態 1 と 同様の条件とガスによって行われる。 特にバンク形成面 1 0 0と下層膜 1 2 0と をそれぞれ I T Oと S i o 2に選ぶと、 この表面処理により好適な親和性設定が 行える。 すなわち図 9に示すように、 I T Oと S i 0 2はともに無機材料である ためフッ素系化合物と酸素の混合比による変化特性は類似するが、 S i o 2の方 が親和性の程度が高い傾向にある。 このため上記表面処理により、 バンク形成面
1 0 0、 下層膜 (バンク下層) 1 2 0およびバンク上層 1 2 1の親和性の程度を、 「バンク形成面〉 =バンク下層表面 >バンク上層表面」 という順番になるように 表面処理することができる。
薄膜形成工程 (図 1 0 E, 1 0 F ) : 薄膜形成工程はバンク下層 1 2 0およ び上層 1 2 1で囲まれた凹部 1 0 1 に薄膜材料液 2 0 3を充填して薄膜層を形成 する工程である。 その詳細は上記第 4 の実施例と同様である。 薄膜材料液 2 0 3の充填後は加熱処理等により溶媒成分を蒸発させて薄膜層 2 0 4を形成する。 図 1 0 Eに示すように、 インクジヱッ 卜式記録へッ ド 2 0 2から薄膜材料液 2 0 3をバンクで囲まれた凹部 1 0 1に吐出する。 吐出量は加熱処理により体積が 減少した際に、 所望の厚みになるような量とする。 この厚みは上記理由によりバ ンク下層 1 2 0の厚みにほぼ等しいことが好ましい。 充填時には図 1 0 Eに示す ように薄膜層 2 0 4の厚さに比べて多量の薄膜材料液 2 0 3を吐出しても、 バン ク上層 1 2 1の表面張力が作用して薄膜材料液 2 0 3がバンクを乗り越えること なく、 S 3の位置に盛り上がるほどに充填される。 薄膜材料液を充填したら加熱 処理等を行って溶媒成分を蒸発させる。 溶媒成分が蒸発することにより、 図 1 0 Fに示すように薄膜材料液 2 0 3の体積が減少し、 凹部 1 0 1の底の表面 S 4に おける厚みでバンク下層 1 2 0と同程度の厚みの薄膜層 2 0 4が形成される。 こ のときバンク形成面 1 0 ()である凹部 1 0 1の底は親和性を示すように表面処理 されているので薄膜層 2 0 4が好適に濡れる。 またバンク下層 1 2 0の接触角は バンク上層 1 2 1 より小さく、 適度な親和性で薄膜材料液 2 0 3 と密着する。 こ のため薄膜材料液 2 0 3がバンク下層 1 2 0の側壁ではじかれることがない。 ま たバンク下層 1 2 0と薄膜層 2 0 4とがほぼ同一の厚みなので、 薄膜材料液 2 () 3がバンク下層 1 2 0の側壁に引きずられることがない。 このためほぼ均一な膜 厚で薄膜層 2 0 4を形成できる。 吐出される薄膜材料液 2 0 3の量は形成後の薄 膜層 2 0 4の厚みが例えば() . ] z m〜 2 / m程度になるように調整される 上記したように本実施例によれば、 無機材料と有機材料とを積層したバンクに フッ素系化合物に酸秦が混入している条件でプラズマ処理を行うことにより、 バ ンク上層、 バンク下層およびバンク形成面の順で親和性が上がるように設定でき る。 すなわち、 バンク自体はバンク形成面との高い密着性を保ちながら、 親和性 制御のために従来のように多数の工程を経ることなく簡単なプラズマ処理の制御 により表面処理を- 時に終了させることができる。 これにより、 薄膜材料液がバ ンクを超えて流れ出ることを防止し、 歩留まりを向上させ、 製造コス トを減少さ せることができる,. 特に均一な薄膜層を形成できるという効果を奏する。
( 6 ) : 第 6の実施例
本発明の第 6の実施例は上記第 5 の実施例とは異なる方法で二層構造でバン クを形成するものである。
図 1 1 A〜 1 1 Fおよび図 1 2 A〜 1 2 Cに本実施例の製造工程断面図を示す。 本実施形態は上記第 4 の実施例と同様に、 バンク形成面に任意の形状でバンク を設け、 バンクで仕切られた領域に所定の流動体を充填するようなあらゆる用途 に適用されるものである。 例えば有機半導体薄膜素子を利用した表示素子で有機 半導体材料を画素領域に充填する場合やカラーフィルタで着色樹脂を画素領域に 充填する場合に適用可能である。 バンク形成面、 下層膜、 バンク上層についての 材料や厚みについては上記第 4および第 5 の実施例と同様なので説明を省略す る。
下層膜形成工程 (図 1 1 A ) : 下層膜形成工程は、 バンク形成面 1 0 ()に下 層膜 1 3 0を形成する工程である。 上記第 5の実施例と同.様の方法により下層膜 1 3 0を形成する。 露光工程 (図 1 1 B ) : 露光工程は下層膜 1 3 0をバンク形状に合わせて露 光現像する工程である。 下層膜 1_ 3 0の上部にバンク形状に合わせてマスク ] 3 2を設ける。 下層膜 1 3 0がエネルギー付与により硬化する材料の場合はバンク 形成領域に光を透過させ、 除去領域に光を透過させないようにマスクする。 下層 膜 1 3 0がエネルギー付与により除去可能に変質する材料の場合はバンク形成領 城の光を遮断し、 除去領域に光を透過させるようにマスクする,:.. 本実施例ではバ ンク上層をマスクとして下層をエッチングするものではなく、 下層と上層とを独 立してェツチング可能なため、 下層におけるバンク形状と上層におけるバンク形 状とを異ならせることが可能である。 このバンク下層の形状を適当なものに選ぶ ことにより、 薄膜層を好適に設けることができるようになる。 なお露光はレーザ 光等のエネルギー源により公知の方法を用いて行う。
エッチング工程 (図 1 1 C ) : エッチング工程は、 露光して硬化した領域を 残して下層膜 1 3 0を除去する工程である。 露光後、 マスクおよび除去領域の下 層膜 1 3 0を溶剤を用いて除去する。 エッチングは、 下層膜 1 3 0として S i O
2やポリシラザンを用いた場合には、 エッチング液と してフッ酸を用いる。 また ドライエッチングを用いてもよい。
上層膜形成工程 (図 1 I D ) : 上層膜形成工程は、 バンク下層 1 3 0を覆つ て上層膜 1 3 0を形成する工程である。 上記下層膜 1 3 ()と同様の方法により上 層膜 1 3 1を形成する。
露光工程 (図 1 1 E ) : 露光工程は上層膜 1 3 1を上層のバンク形状に合わ せて露光する工程である。 上層膜 1 3 1上にバンク上層の形状に合わせてマスク 1 3 4を設ける。 上層膜 1 3 1がエネルギー付与により硬化する材料の場合はバ ンク形成領域に光を透過させ、 除去領域に光を透過させないようにマスクする。 上層膜 1 3 1がエネルギー付与により除去可能に変質する材料の場合はバンク形 成領域の光を遮断し、 除去領域に光を透過させるようにマスクする。 上述したよ うに本実施形態ではバンク上層 1 3 1の形状を下層と異ならせてもよい。 なお露 光はレーザ光等のエネルギー源により公知の方法を用いて行う。
エツチングェ程 (図 1 1 F ) : エツチングェ程は、 露光して硬化した領域を 残して上層膜 1 3 1を除去する工程である。 露光後、 マスクおよび除去領域の上 層膜 1 3 1 を溶剤を用いて除去する。 エッチングは、 上層膜 1 3 1 としてポリィ ミ ドを用いた場合には、 エッチング液としてフッ酸を用いる。 また ドライエッチ ングを用いてもよい,,
表面処理工程 (図 1 2 A ) : 表面処理工程については上記第 5 の実施例と同 様なので説明を省略する。 この表面処理により、 バンク形成面 1 0 0、 バンク下 層 1 3 0およびバンク上層 1 3 1の親和性の程度を、 「バンク形成面〉二バンク 下層表面 >バンク上層表面」という順番になるように表面処现することができる 薄膜形成工程 (図 1 2 B , 1 C ) : 薄膜形成工程はバンク下層 1 3 0およ び上層 1 3 1 で囲まれた凹部 1 0 1に薄膜材料液 2 0 3を充填して薄膜層を形成 する工程である。 薄膜形成工程については上記第 5 の実施例と同様なので説明 を省略する。
上記したように本実施例によれば、 無機材料と有機材料とを積層したバンクに フッ素系化合物に酸素が混入している条件でプラズマ処理を行うことにより、 バ ンク上層、 バンク下層おょぴバンク形成面の順で親和性が上がるように設定でき る。 すなわち、 バンク自体はバンク形成面との高い密着性を保ちながら、 親和性 制御のために従来のように多数の工程を経ることなく簡単なプラズマ処理の制御 により表面処理を一時に終了させることができる。 これにより、 薄膜材料液がバ ンクを超えて流れ出ることを防止し、 歩留まりを向上させ、 製造コス トを減少さ せることができる。 特に均一な薄膜層を形成でき、 かつバンク下層と上層とを異 なる形状に形成できるという効果を奏する。
( 7 ) : 第 7の実施例 - 第 7 の実施例は、 実際の表示装置に前述した第 5の実施例を適用して製造 された表示装置に関する。
(全体構成)
この表示装置は、 ァクティブマ 卜リクス型表示装默で成り、 その全体構成は、 前述した図 3で説明したのと同一である (このため、 構成要素の符号は、 図 3 と 同一のものを用い、 その重複部分の説明を省略する)。 図 1 3はそれに構成され ている画素の 1つを抜き出して示す平面図、 図 1 4 Λ〜 1 4 Cはそれぞれ図 L 3 の切断面 Α— A 'における断面図、 切断面 B— B 'における断面図、 および切断面 C一 C 'における断面図である,.:
このァクティブマトリクス型表示装置 1 は、 その全体構成は前述した図 3のも のと同じまたは同等であるが、 以下の点で相違する。
すなわち、 各々の面素 7は、 バンク層 b a n kで囲まれた凹部に形成されてい る。 このバンク層は、 下層側絶縁膜 6 1および上層側絶緣膜 6 2を積層して構成 されている。 このバンク層 b a n kの製造に実施形態 3が適用される その材料 や高さ等の条件については実施形態 3と同様である。 薄膜材料液としては、 有機 半導体材料が用いられる υ この材料をバンク層 b a n kで囲まれた領域に吐出し 加熱することにより有機半導体膜 4 3が形成される。 例えば、 有機^導体膜 4 3 が 0 . 0 5 μ m〜 0 . 2 μ mであるなら、 下層側絶縁膜 6 1 と上層側絶縁膜 6 2 とをそれぞれ 0 . 2 /i m〜 l . O /x m程度、 J μ π!〜 2 /z m程度になるように形 成 れる。
また、 第 1 の T F T 2 0および第 2の T F T 3 ()は、 図 7および図 8に示すよ うに、 島状の半導体膜により形成されている。 有機半導体膜 4 3 としては、 電界 の印加により発光する材料、 例えばポリフエ二レンビニレン (P P V ) が用いら れる。
(バンク層の作用)
上記構成において、 バンク層 b a n kは有機半導体材料- 2 0 3をィンクジェッ ト方式により充填する前に、 上記実施形態と同様にフッ素またはフッ素化合物を 導入ガスとしたプラズマ処理がされる。 このため画素電極 4 1 > =下層側絶縁層 6 2 >上層側絶縁層 6 2という順番で有機半導体材料に対する親和性が形成され る。 このため有機半導体材料を含んだ薄膜材料液をバンク層 b a n kで囲まれた 画素領域一杯に充填しても、 下層側絶縁層 6 2の高さに有機半導体膜 4 3が落ち 着き、 有機半導体膜 4 3が囬字状に固化することを防止でき、 平坦な有機半導体 膜 4 3を形成することができる。 有機半導体膜 4 3に膜厚の薄い部分があると、 そこに薄膜発光素子 4 0の駆動電流が集中し、 薄膜発光素子 4 0の信頼性が低下 することになるが、 そのような間題を排除することができる。
また本実施例では、 画素電極 4 1の形成領域のうち、 導通制御回路 5 0の中継 電極 3 5と重なる領域にもバンク層 b a n kが形成され、 中継電極 3 5と重なる 領域には有機半導体膜 4 .3が形成されていない。 すなわち、 画素電極 4 1 の形成 領域のうち、 平坦な部分のみに有機半導体膜 4 3が形成される。 これも有機半導 体膜 4 3を一定の膜厚に維持する要因になっている。
さらに、 中継電極 3 5と重なる領域にバンク層 b a n kがないと、 この部分で も対向電極 o p との間に駆動電流が流れて有機半導体膜 4 3が発光する。 しかし この光は中継電極 3 5と対向電極 o p との間に挟まれて外に出射されず表示に寄 与しない。 かかる表示に奇与しない部分で流れる駆動電流は、 表示という面から みて無効電流といえる。 しかるに本形態では、 従来ならこのような無効電流が流 れるはずの部分にバンク層 b a n kを形成した。 このため、 共通給電線 c o mに 無駄な電流が流れることが防止でき、 共通給電線 c o mの幅はその分狭くてよく なる。 その結果として、 発光面積を増すことができ、 輝度、 コン トラス ト比など の表示性能を向上させることができる。
またインクジェッ ト方式を用いることにより原色ごとに打ち分けて有機半導体 膜を形成可能であるため、 フォ トリ ソグラフィ法などの複雑な工程を用いること なくパターニングが可能になる。
なお、 バンク層 b a n kを黒色のレジス トによって形成してもよレ、。 バンク層 b a n kはブラックマトリクスと して機能し、 コントラス ト比などの表示品位が 向上する。 すなわち、 本形態に係るァクティブマ ト リ クス型表示装置】 では、 対 向電極 o pが透明基板 1 0の表面側において画素 7の全面に形成されるため、 対 向電極 o pでの反射光がコン 卜ラスト比を低下させる。 しかるに寄生容量を少な くする機能を担うバンク層 b a n kを黒色のレジス 卜で構成すれば、 バンク層 b a n kをブラックマ トリクスとして機能させることができ、 対向電極 o pからの 反射光を遮るので、 コン トラス ト比を向上させることができる。
バンク層 b a n kがデータ線 s i gおよび走査線 g a t eに沿って、 有機半導 体膜 4 1 よりも厚く構成され、 これに対向電極 o pが形成されている。 したがつ てバンク層 b a n kが存在することにより、 データ線 s i gには大きな容量が寄 生することが防止されるいすなわち、デ一タ線 s i gと対向電極 o p どの間にも、 厚いバンク層 b a n kが介在しているのでデータ線 s i gに寄生する容童が極め て小さい。 それ故、 駆動回路 3、 4の負荷を低減でき、 低消費電力化および Zま たは表示動作の高速化を図ることができる。
またバンク層 b a n kは無機材料および有機材料からなる二層構造で構成され ている。 無機材料のみで厚みの厚いバンク層を形成しょうとすれば、 長い時問を かけて無機材料からなる膜を P E C V D法などで成膜する必要がある。 これに対 しレジス トゃボリイミ ド膜等の有機材料は比較的厚い膜を形成するのが容易であ る。 本実施形態のバンク層 b a n kは上層側絶縁膜 6 2を厚膜化が容易な有機材 料から構成しているので、 バンク層形成が短時間で済むため生産性を高めること ができる。
またかかる二層構造であれば、 有機半導体膜 4 1は無機材料からなる下層側絶 縁膜 6 1 とは接しているが、 有機材料からなる上層側絶縁膜 6 2とは接しない。 それ故、 有機半導体膜 4 1は有機材料から構成されている上層側絶縁膜 6 2の影 響を受けて劣化することがないので、 薄膜発光素子 4 0では、 発光効率の低下や 信頼性の低下が起きない。 また、 本実施例によれば、 透明基板 1 ()の周辺領域 (表示部 1 1 の外側領域) にもバンク層 b a n kが形成されていろので、 データ側駆動回路 3および走査側 駆動回路 4もバンク層 b a n kによって覆われていろ。 対向電極 o pは、 少なく とも表示部 1 1に形成されていれば十分であり、 駆動回路領域にまで形成する必 要がない。 しかし対向電極 o pをマスクスバッタ法で形成した場合は合わせ精度 が悪いため、 駆動回路領域にまで対向電極 o pが形成されることがある:: 本実施 例ではこれらの駆動回路領域にまで対向電極 o pが形成されたとしても、 駆動回 路の配線層と対向電極 o p との間にバンク屑 b a n kが介在することになる。 こ のため駆動回路 3、 4に容量が寄生することを防止できるため、 駆動回路 3 、 4 の負荷を低減でき、 低消費電力化および Zまたは表示動作の高速化を図ることが できる。
(表示装置の作用)
上記のように構成したアクティブマトリクス型表示装置 1において、 走査信号 によって選択されて第 1 の T F T 2 0がオン状態になると、 データ線 s i gから の画像信号が第 1 の T F T 2 0を介して第 2の T F T 3 0のゲート電極 3 1に印 加される。 同時に画像信号が第 1の T F T 2 0を介して保持容量 c a pに書き込 まれる。 その結果、 第 2の T F T 3 0がオン状態になると、 対向電極 o pおよび 画素電極 4 1をそれぞれ負極および正極として電圧が印加され、 印加電圧がしき い値電圧を越えた領域で有機半導体膜 4 3に流れる電流 (駆動電流) が急激に増 大する。 従って発光素子 4 0はエレク トロルミネッセンス素子あるいは L E D素 子として発光する。 発光素子 4 0の光は、 対向電極 o pに反射されて透明な画素 電極 4 1および透明基板 1 0を透過して射出される。 このよ うな発光を行うため の駆動電流は、 対向電極 o p、 有機半導体膜 4 3、 画素電極 4 1、 第 2の T F T 3 0、 および共通給電線 o mから構成される電流経路を流れるため、 第 2の T F T 3 0がォフ状態になると流れなくなる。 但し第 2の T F T 3 0のゲート電極 は、 第 1 の T F T 2 0がオフ状態になっても、 保持容量 c a pによって画像信号 に相当する電位に保持されるので、 第 2の T F T 3 0はオン状態のままである。 それ故、 発光素子 4 0には駆動電流が流れ続け、 この画素は点灯状態のままであ る。 この状態は、 新たな画像データが保持容童 a pに書き込まれて、 第 2の T F T 3 0がオフ状態になるまで維持される。
(表示装置の製造方法)
次に上記構成のァクティブマ 卜リクス型表示装置の製造方法について図〗 5 A 〜1 5 C乃至図 2 0 A〜2 0 Cを参照しながら説明する。 本製造方法は表示装置 に第 5の実施例の製造方法を適用したものである。
半導体層形成工程 (図 1 5 A〜 ]_ 5 C ) : まず、 透明基板 1 0に対して、 必 要に応じて、 T E O S (テ トラエトキシシラン) や酸素ガスなどを原料ガスとし てプラズマ C V D法により厚さが約 2 0 0 ()〜 5 0 0 0ォングス ト口一ムのシリ コン酸化膜からなる下地保護膜 (図示せず。) を形成した後、 下地保護膜の表面 にプラズマ C V D法により厚さが約 3 0 0〜 7 0 0オングス トロームのァモノレフ ァスのシリコン膜からなる半導体膜を形成する。 次にアモルファスのシリコン膜 からなる半導体膜に対して、 レーザァニールまたは固相成長法などの結晶化ェ程 を行い、 半導体膜をポリシリコン膜に結晶化する。 次に、 半導体膜をパタ一二ン グして島状の半導体膜とし、その表面に対して T E O S (テトラエトキシシラン) や酸素ガスなどを原料ガスとしてプラズマ C V D法により厚さが約 6 0 0— 1 5 0 0オングス トロームのシリ コン酸化膜または窒化膜からなるゲ一 ト絶縁膜 3 7 を形成する。 次に、 アルミニウム、 タンタル、 モリブデン、 チタン、 タンダステ ンなどの金属膜からなる導電膜をスパッタ法により形成した後パターニングし、 ゲート電極 2 1、 3 1 、 およびゲート電極 3 1 の延設部分 3 6を形成する。 この 工程では走査線 g a t eも形成する。
この状態で、 高濃度のリ ンイオンを打ち込んで、 ゲート電極 2 1、 3 1 に対し て自己整合的にソース ' ドレイ ン領域を形成する。 なお不純物が導入されなかつ た部分がチヤネル領域となる。 次に、 第 1層間絶縁膜 5 1を形成した後、 各コン タク トホールを形成し、 データ線 s i g、 ドレイン電極 2 2、 共通給電線 c ο m、 共通給電線 c o mの延設部分 3 9、 および中継電極 3 5を形成する。 その結果、 第 1 の T F T 2 0、 第 2の T F T 3 0、 および保持容量 c a pが形成される。 次に第 2層間絶縁膜 5 2を形成し、 この層間絶縁膜に中継電極 3 5に相当する 部分にコンタク トホール形成する。 次に第 2層問絶縁膜 5 2の表面全体に I T O 膜を形成した後パターニングし、 コンタク トホールを介して第 2の T F T 3 0の ソース · ドレイン領域に電気的に接続して画素電極 4 1を画素 7毎に形成する。 下層側絶縁膜形成工程 (図 1 6 A〜 1 6 C ) : 次に、 第 2層間絶縁膜 5 2の 表面側に P E C V D法などで無機材料からなる膜 (下層側絶縁膜 6 1を形成する ための無機膜) を形成する。 この膜は上記実施形態で説明した無機材料および厚 みで形成する。膜の厚みは有機半導体膜 4 1 よりも厚く形成されている。例えば、 有機半導体膜 4 1を 0. 0 5 i m〜0. 2 μ mの厚みに形成するなら、 無機材料 の膜を 0. 2 z m〜 l . 0 μ m程度の厚みに形成する。
上層側絶縁膜形成工程 (図 1 7 A〜 1 7 C) : 次いで走査線 g a t eおよび データ線 s i gに沿ってレジス ト (上層側絶縁膜 6 2) を形成する。 上層側絶縁 膜 6 2は、 上記実施形態の有機材料で構成する。 上層側絶縁膜 6 2の厚みは、 画 素領域に薄膜材料液料を充填しても隣接する画素領域に薄膜材料液があふれ出な い程度の防波堤になり うる高さに形成する。 例えば、 有機半導体膜 4 1を 0. 0 5 μ πι〜0. 2 μ mの厚みで形成するなら、 上層側絶縁膜 6 2を 1 μ IT!〜 2 μ m 程度の高さに形成する。
除去工程 (図 1 8 Λ〜 1 8 C) : 次に、 上層側絶縁膜 6 をマスクと して無 機材料から成る膜にバターニングを施す。 その結果、 無機材料からなる膜は走杏 線 g a t eおよびデータ線 s i gに沿って残り、下層側絶縁膜 6 1が形成される。 このよ うにして下層側絶縁膜 6 1 と上層側絶縁膜 6 2とからなる 2層構造のバン ク層 b a n kが形成される。 このときには、 データ線 s Lgに沿って残すレジス ト部分は共通給電線 c o mを覆うように幅広とする。 その結果、 発光素子 4 0の 有機半導体膜 4 3を形成すべき領域はバンク層 b a n kに囲まれる。 表面処理工程 (図 1 9 Λ〜 1 9 C ) : 次に画素電極 4 1 の表面を薄膜材料液 に対して親和性 (薄膜材料液が水分を含むときは親水性) に、 上層側絶縁膜 6 2 を薄膜材料液に対して非親和性に、 下層側絶縁膜 6 1 をその間の親和性に設定す るべく フッ素を使用してプラズマ処理を施す。 i体的な方法は第 4および第 5 の実施例と同様である。
以上により、 画素電極 4 1、 下層側絶縁膜 6 1 (無機材料) および上層側絶縁 膜 6 2 (有機材料) の薄膜材料液に対する親和度が、 「画素電極表面 > =下層側 絶縁膜表面 >上層側絶縁膜表面」 という順番になるように表面処理される。
有機半導体膜形成工程 (図 2 0 A〜 2 0 C ) : 上記表面処理が終わったら、 バンク層 b a n kでマトリ クス状に区画された領域内にインクジェッ 卜法を利用 して R、 G、 Bに対応する各有機半導体膜 4 3を形成していく。 それには、 バン ク層 b a n kの内側領域に対してインクジエツ ト式記録へッ ド 2 0 2から、 有機 半導体膜 4 3を構成するための液状の材料 (前駆体/吐出液) である薄膜材料液 2 0 3を吐出する。 次いで 1 0 0 °C〜 1 5 () の熱処理を施して薄膜材料液中の 溶剤成分を蒸発させバンク層 b a n kの内側領域で定着させて有機半導体膜 4 3 を形成する。 ここでバンク層 b a n kは上記表面処理がされているため撥水性を 示す。 これに対して有機半導体膜 4 3の前駆体である薄膜材料液は親水性の溶媒 を用いているため、 有機半導体膜 4 3の塗布領域はバンク層 b a n kによって確 実に規定され、 隣接する画素 7にはみ出ることがない。 しかもバンク層 b a n k の側壁も撥水性があるため熱処理で薄膜材料液の溶媒成分が蒸発していって薄膜 材料液の嵩が減っていっても、 薄膜材料液が側壁に付着することなく、 より親水 性を示す画素電極 4 1および無機材料の領域まで薄膜材料液と側壁との接触面が 移動する。 したがって熱処理後に形成される有機半導体膜 4 3は、 周囲が厚くな ることなく、 画素電極上で均一な厚みを保持する。 なお多層構造素子を形成する 場合には、 インクジェッ ト方式による薄膜材料液の充填と乾燥とを各層ごとに繰 り返していけばよい。 例えば有機半導体層として、 発光膜、 正孔注入層、 電子注 入層などを積層して形成する場合である。
なお、 上記工程において正孔輸送層をインクジヱッ ト方式で形成してもよい。 例えば、 正孔輸送層の元となる薄膜材料液をバンク層で囲まれた画素領域に 3〜 4 μ mの厚みで充填することができる。 この薄膜材料液に熱処理を施すと、 厚み 0 . 0 5 μ ηι〜 0 . 1 m程度の正孔輸送層を形成することができる。 正孔輸送 層が形成されたら、 さらに再度ィンクジエツ 卜方式により上記した有機半導体材 料を同様の厚みに充填する。
有機半導体層 4 3が形成されたら、 透明基板 1 0の略全面に対向電極 o pを形 成してァクティブマトリクス型表示装置 1が完成する (図 1 4 Λ〜 1 4 C参照) , 上記のような製造方法によれば、ィンクジヱッ ト法を利用して所定の領域に R、 G、 Bに対応する各有機半導体膜 4 3を形成していけるので、 フルカラーのァク ティブマ トリクス型表示装置 1 を高い生産性で製造できる。 しかも有機半導体層 を均一な厚みで形成できるので、 明るさにムラが生じない。 また、 有機半導体膜 の厚みが均一なので、 薄膜発光素子 4 0の駆動電流が一部に集中することがない ので、 薄膜発光素子 4 0の信頼性が低下することを防止できる t,
なお、 図 1 3に示すデータ側駆動回路 3や走査側駆動回路 4にも T F Tが形成 されるが、 これらの T F Tはの画素 7に T F Tを形成していく工程の全部あるい は一部を援用して行われる。 それ故、 駆動回路を構成する T F Tも、 画素 7の T F Tと同一の層間に形成されることになる。 また、 第 1 の T F T 2 0、 および第 2の T F T 3 0については、 双方が N型、 双方が P型、 一方が N型で他方が P型 のいずれでもよいが、 このようないずれの組合せであっても周知の方法で T F T を形成していけるので、 その説明を省略する。
(その他の変形例)
なお、 請求項 3 1 〜 4 9に記載の発明は上記第 4〜第 7.実施例に限定されるこ とはなく、 その発明の趣旨の範囲で種々に変更して適用することが可能である。 例えば第 7の実施例は発明を表示装置に適用した具体例であつたが、 図 2 1に 示すようにカラ一フィルタに適用してもよい。 この場合、 バンク形成面と してガ ラスや石英からなる透明基板 3 0 0を、 バンクと して樹脂等の黒色材料で形成し た仕切部材 3 0 1を、 薄膜材料液として着色樹脂 3 0 2を使用する。 仕切部材 3 0 1 としては黒色顔料 ·染料や酸化クロム、 クロム金属膜等を適用してブラック マトリクスを形成してもよレ、。 透明基板 3 0 0上に仕切部材 3 0 1を形成してか らィンクジェッ 卜方式により仕切部材 3 0 1によって囲まれた凹部 3 0 3に着色 樹脂 3 0 2を充填する。 その他、 仕切り状の部材に囲まれた凹部に任意の流動体 を充填する製造方法であれば、 かかる発明を適用可能である。
また表面処理はプラズマ処理に限られるものではなく、 図 9に示すように同一 の表面処理条件下で異なる親和性に加ェできる表面処理方法であれば適用が可能 である。 かかる発明の主旨は一回の表面加ェにより複数の親和性を一時に設定で きる点にあるからである。 したがつて親和性を設定する材料は無機材料と有機材 料との間に限られるものではなく、 特定の材料間において図 9に示す親和性の特 性を示すものであれば、 その特定材料間において、 かかる発明の表面処理を適用 可能である。
以上のように、 第 4〜第 7の実施例およびその変形例によれば、 プラズマ処理 を一定条件で管理したので、 バンク自体はバンク形成面との高い密着性を保ちな がら、 親和性制御のために多数の工程を経ることなくバンクとバンク形成面との 親和性を確実に制御することができる。 これにより、 歩留まりを向上させ、 製造 コス トを減少させることができる。
また、 表示装置によれば、 プラズマ処理を一定条件で管理することでバンクと バンク形成面との親和性を確実に設定したので、 薄膜材料液がバンクを超えて流 れ出ることが防止でき、かつ均一な厚みの薄膜層を有する表示装置を提供できる。 これにより、 明るさや色にむらが生じない画像表示が行え.、 信頼性を向上させる ことができる。 さらに、 薄膜材料液の充填をインクジエツ 卜方式で行えば、 色彩の別に応じて 薄膜層を打ち分けて形成できるので、 フォ トリソダラフィ法等にく らべパタ一二 ングに要する工程が少なくて済むという効果を奏する。
続いて、 特許請求の範囲の請求項 4 9〜7 4に記載の発明を実施した第 8〜第 1 1の実施例を図面に基づいて説明する。
(8) : 第 8の実施例
本発明の実施の形態 1に係わる表面改質法について図面を用いて説明する。 図 2 2は、 酸素プラズマと C F 4プラズマ処理を続けて行った場合の、 水系ィ ンク (表面張力 3 0 mN/m) の I T O基板表面およびポリイ ミ ド膜表面 1:.での 接触角変化を示したものである。 この測定は、 ボリイミ ド、 I TOを一面に形成 した基板の表面に既述のプラズマ処理を施し、 下記ィンクについての接触角を測 定することにより行った。
ポリイミ ド膜、 I TOを形成した基板については、 正孔注入材料 (ボリェチレ ンジォキシチォフェンにポリスチレンスルフォン酸を添加したもの) の水分散液 にメタノール、 グリセリ ン、 エ トキシェタノールを添加し、 インク化したものを 用いた。
酸素プラズマ処理は、 酸素ガス流量が、 5 00 S CCM、 パワー 1. OW/c m2、 圧力 I t o r rで、 C F 4プラズマ処理は C F 4ガス流量が、 9 () () S C C M、 ノ ヮ一 1. OW/c m2、 圧力 1 t o r r という条件で行った。
未処理の段階では、 I TO表面、 ボリイミ ド表面ともむしろ撥水性を示すが、 酸素ブラズマ処理により ともに親水化され、 さらに C F 4プラズマ処理により I TO表面の親水性は保持されたまま、 ポリイミ ド表面は撥水化されることがわか る。 またガラス基板にを同様な処理をした場合、 C F 4プラズマ処理後では 2 0 〜 3 0度の接触角を示した。
一般的に表面張力の低いキシレン等の有機溶剤系インクに対しても同様の連続 プラズマ処理により I TO表面上で 1 0度以下、 ポリイミ ド表面上でも 50度の 接触角を示した。
表 2に、 上記プラズマ処理を行ったボリイ ミ ド膜表面の E S C A分析を行った 結果を示す。
【表 2】
Figure imgf000054_0001
表 2から、 酸素プラズマ処理により酸素原子が増え、 C F 4プラズマ処理によ りフッ素原子量が劇的に増加されフッ素化されることが明らかである。 結合形態 から、 酸素プラズマ処理により一旦、 一 COOH, — COHが形成され、 C F 4 プラズマ処理によりテフロン化 (一 C F 2—) が起こっていることがわかった。 上記プラズマ処理によるテフロン化はァク リル骨格からなるネガレジストを用 いた場合でも確認しており、 フォ トリ ソグラフィ一によりパターン形成が可能な 有機物の表面改質に大変有効である。
さらに大気圧下で、 パワー 3 0 0 W、 電極一基板問距離 1 mm、 酸素ガスブラ ズマは酸素ガス流量 8 0 c c m、 ヘリ ゥムガス流量 1 0 1ノ m i n、 搬送速度 1 0 m mノ sで、 C F 4プラズマは C F 4ガス流量 1 0 0 c c m、 ヘリ ウムガス流 量 1 0 1 Zm i n、 搬送速度 5 mm/ sの条件下で連続プラズマ処理を行った場 合にも同様の結果を得ることができた。 大気圧プラズマでは処理室内を真空にひ く手間がなく簡便に同様の表面改質ができる点で大変有効である。
また、 フッ素系ガスプラズマ処理を行う際に、 C F 4ガスを用いた場合につい て説明したが、 これに限らず、 例えば N F 3、 S F H等のフッ素系ガスを用いる こともできる。
濡れ性 (表面エネルギー) は処理時間だけでなく、 ガス流量、 パワー、 電極一 基板間距離等のパラメ一ターにより制御可能である。
このよ うに同じ酸素一 C F 4連続プラズマ処理により無機物表面は親液性に、 有機物表面は撥液性に表面改質することが可能である。
( 9 ) : 第 9の実施例
本発明の第 9の実施例に係わる薄膜形成方法ならびに有機半導体薄膜を備えた 有機 E L素子の製造方法について図面を用いて説明する。
図 2 3 A〜 2 3 Bは有機 E L素子の製造方法を示すェ程断面図である。
図 23 Aに示す工程では、 I T〇基板 3 0 1 上にポリイミ ドからなるバンク 3 0 2をフォ トリ ソ法により形成する。 パタ一ンはス 卜ライプであっても良いし、 円形に抜けたバタ一ンでも良い。 バンクを形成する材料はポリイミ ドに限らずフ ォ トリ ソ法によるパターン加工が可能な有機材料が使える。
図 2 3 Βに示す工程では、 酸素ガス流量が 5 () 0 S C CM、 バヮ一 1. 0 W/ c m 2、 圧力 1 t o r r という条件で酸素プラズマ処理を 1分行う。 パヮ - 3 0 OW、 電極一基板間距離 1 mm、 酸素ガス流量 80 c c m, ヘリゥムガス流量 1 O l Zm i n、 搬送速度 1 0 mm/ sで大気圧プラズマ処理を行っても良い。 酸 素プラズマ処理により親水性の I TO表面 3ならびに活性化された (親水化され た) ポリイ ミ ド層 3 () 4が形成される。 酸素プラズマ処理は I TO上のボリイ ミ ド残さをアツシングするという効果も有する。
続いて図 2 3 Cに示す工程では、 C F 4ガス流量が 900 S C CM、 ノ、°ヮー 1. 0 W/ c m 2、 圧力 1 t o r r という条件で C F 4プラズマ処理を 3 0分行:)。 パヮ一 3 0 0 W、 電極一基板間距離 1 m m、 C F ,ガス流量 1 0 0 c c m、 ヘリ ゥムガス流量 1 () l Zm i n、 搬送速度 5 mmZ sの条件下で大気圧プラズマ処 理を行ってもよレ、。 親水性の I TO表面 3 0 3を保持したままでポリイ ミ ド表面 をテフロン化された撥液性表面 3 0 5に改質することができる。
基板表面の汚染の程度が軽い場合は、 酸素プラズマ処理を行わず、 C F4ガス 流量が 9 0 () S C C M、 ノ、。ヮ一 1 . 0 WZ c m 2、 圧力 1 t o r r とレ、う条件で C F 4プラズマ処理を 3 0〜6 0分行っても同様の効果が得られた。
図 2 3 Dに示すェ程では、 スピンコートにより正孔注入層 3 0 6を形成する。 正孔注入層材料液の表面張力を調節することにより I T O画素内だけに正孔注人 層材料をパタ一ユングすることができる。 ボリエチレンジォキシチォフエンとボ リ スチレンスルフォン酸の水分散液をェ トキシエタノール及びメタノール (合計 7 5パ一セン ト) で希釈し、 表面張力:¾ O d y n e Z c mと したものをスビンコ —ト溶液として用いた 正孔注入層材料液に対し、 ブラズマ処理 I T O表面は、 1 0度以下の接触角を示すため均一に塗膜される また、 プラズマ処理ボリィミ ド表面では、 6 0度以上の接触角を示すためバンク上に塗膜されず、 クロス ト一 クを起こすこともない。 また、 正孔注入層材料ィンクをィンクジェッ 卜方式によ り I T O画素内にバターニング成膜しても良い。 インクジエツ 卜方式の法が材料 を格段に節約することができる。
図 2 3 Eでは、 赤色発光層材料ィンク 3 0 7、 緑色発光層材料ィンク 3 0 8、 青色発光層材料ィンク 3 0 9をそれぞれ所定の画素にィンクジュッ トへッ ド 3 1 0より吐出することにより R, G, B, 3 色の発光層を形成する。 緑色発光層材 料には、 P P V前駆体用液を D M F、 グリセリ ン、 ジエチレングリ コールの混合 液で希釈してインク化したものを用いた。 赤色発光層材料インクには、 この P P Vを用いた緑色ィンクに赤色色素ローダミン 1 0 1を P P Vに対して 1 . 5 w t % 加えたインクを用いた。 青色発光層材料インクには、 ポリジォクチルスルフルォ レンをキシレンに溶解したものをィンクとして用いた。発光材料層ィンク 3 0 7、 3 0 8、 3 0 9のプラズマ処理ボリイ ミ ド表面上での接触角は 6 0度以上である ため、 混色の生じなレ、高精細なパター二ングが可能となる。 モノクロ有機 E L素 子を形成する場合にはスピンコート法により発光層を形成しても良い。
また、 前記プラズマ処理により正孔注入層材料液あるいは発光層ィンクとの接 触角が 2 0度〜 3 0度になるようなガラス層を下層にした 2層からなるバンクを 形成した基板を用いてもよレ、。バンク裾で短絡する恐れを回避することができる.,
( 1 0) : 第 1 0の実施例
本発明の第 1 ()の実施例に係わる薄膜形成方法ならびに着色薄膜を備えた力ラ ーフィルターの製造方法について図面を用いて説明する。
図 2 4 A 2 4 Dはカラーフィルターの製造方法を示す工程断面図である„ 図 2 4 Aに示す工程では、 ガラス基板 3 1 1上に樹脂 BM (ブラックマ トリ ッ クス) 3 1 2をフォ ト リ ソ法によ り形成する : バタ ンはス トライプであっても 良いし、 円形に抜けたパターンでも良い。
図 2 4 Bに示す工程では、 酸素ガス流量が 5 0 () S C CM 。ヮー 1 . () W,Z c m 2、 圧力 1 t o r r とレ、う条件で酸素プラズマ処理を 1分行う パヮ、-- 3 0 0W、 電極一基板間距離 1 mm、 酸素ガス流量 8 0 c c m、 ヘリゥムガス流量 1 0 1 /m i n、 搬送速度 1 0 mmZ sで大気圧プラズマ処理を行っても良い。 酸 素プラズマ処理により親水性のガラス表面 1 3ならびに活性化 (親水化) された 樹脂 BM層 3 1 4が形成される」 酸素プラズマ処理はガラス上の樹脂残さをアツ シングするという効果も有する。
続いて図 2 4 Cに示す工程では、 C F 4ガス流量が 9 0 0 S C CM、 パワー 0 W/ c m 2、 圧力 1 t o r r という条件で C F ,プラズマ処理を 3 0分行う ;, パヮ一 3 0 0 W、 電極一基板間距離 1 m m C F 4ガス流量 1 0 0 c c m、 ヘリ ゥムガス流量 1 0 1 /m i n、 搬送速度 5 mmZ sの条件下で大気圧プラズマ処 理を行ってもよい。 親水性のガラス表面 3 1 3を保持したままで樹脂 BM表面を テフロン化された撥ィンク性表面 3 1 5に改質することができる。
基板表面の汚染の程度が軽い場合は、 酸素プラズマ処理を行わず、 C ,ガス 流量が 9 0 0 S C CM ヮ 1 . 0 WZ c m2, 圧力 1 t o r r という条件で C F 4プラズマ処理を:3 0 6 0分行つても同様の効果が得られた。
図 2 4 Dに示す工程では、 赤色光透過顔料ィンク 3 1 6、 緑色光透過顔料ィン ク 3 1 7、 青色光透過顔料インク 3 1 8をそれぞれ所定の画素にインクジヱッ ト ヘッ ド 3 1 9より吐出することにより R, G , B , 3 色のフィルタ一層を形成す る。 顔料インク 3 1 7、 3 1 8、 3 1 9のプラズマ処理樹脂 B M表 ϊΐί上での接触 角は 6 0度以上であるため、 混色のなレ、高精細なバターニングが可能となる。 また、 前記プラズマ処理により顔料インクとの接触角が 2 0度〜 5 0度になる ような材料を下層にした 2層からなるバンクを形成した基板を用いてもよい。 色 抜け膜厚むらの恐れを回避することができる。
( 1 1 ) : 第 1 1 の実施例
本発明の第 1 1 の実施例に係わる表面改質法ならびに薄膜形成法について図面 を用いて説明する。
図 2 5 Α〜 2 5 Dは、 バンクを無機物および有機物の 2層で形成した場合の効 果を示した図である。
図 2 5 Αに示す工程では、 I T〇基 3板 2 0上に下層がガラス 3 2 1、 上層が ポリイ ミ ド 3 2 2からなる積層バンクをフォ トリ ソ法により形成する ;
図 2 5 Bに示す工程では、第 8〜第 ] 0の実施例で示したような酸素ブラズマ、 フッ素プラズマ処理を連続しておこなう。 I T O基板表面、 バンク下層ガラス表 面は親水化され、 バンク上層ボリイミ ドは撥液化される。
図 2 5 Cに示す工程では、 イ ンクジェッ トヘッ ド 3 2 6より薄膜材料ィンク A ; 3 2 7および薄膜材料ィンク B ; 3 2 8を吐出することにより隣接する凹部 に異なる特性の薄膜材料液を塗布する。 プラズマ処理後、 薄膜材料インクに対す る I T O表面 3 2 3での接触角は 2 0度以下、 バンク下層ガラス表面 3 2 4では 3 0〜 4 0度、 バンク上層ポリイ ミ ド表面 3 2 5では 9 ()度の接触角を示す c べィク後、 図 2 5 Dに示すよ:)に、 薄膜 A ; 3 2 9および薄膜 B ; 3 3 0を得 る。 プラズマ処理ポリイミ ド表面 3 2 5は強い撥ィンク性を示すため、 図に示す ようにポリイミ ドからなるバンク裾周辺では平坦に成膜されないことがある。 し かし、 I T O表面 3 2 3およびガラス表面 3 2 4はともに親インク性のため、 ガ ラスで形成された下層 ンク裾周辺も成膜され I T O表面上では平坦な膜 -/);形成 される。 有機 E L素子など I T Oと電極で有機薄膜を挟む構造を有する素子の場 合、 I T O上に膜が形成されていないために起こる短絡を防ぐことができろ.:. ま た、 カラーフィルタ一の製造においては膜厚ムラによる色ムラを防ぐために大変 有効である。
以上のように、 第 8〜第 ]. 1の実施例によれば、 同一基板上に有機物で形成し たバンクを有する基板に、 酸素ガスプラズマ処理を行った後、 これに続けてフッ 素系ガスブラズマ処理を行うことで、 基板表面の親液性を保持したままで、 バン クに半永久的な撥液性を付与することができる
また、 上記方法によれば、 簡便な方法で、 同一基板上に表面エネルギーが制御 されたパターンを形成することができ、 従来のスピンコート等の塗布法だけでな く、 イ ンクジェッ ト方式による塗膜方法で、 薄膜材料液を精密にバターニング成 膜することが可能となる。 よってカラーフィ ルターやフルカラ一有機 E し装置の 製造を混色、 色ムラ、 ク ロス トークなく、 低コス トかつ簡便に製造することが可 能となる。

Claims

請求の範囲
1 . イ ンクジエツ ト法により薄膜をバタ一二ング形成するために用レ、られ る、 所定の高さのバンクおよび該バンクにより区切られた被塗布領域が面上に形 成された薄膜バターニング用基板において、
前記バンクの幅を a ( μ m )、 その高さを( ( μ m ) と し、 前記被塗布領域の 幅を b ( μ m ) と し、 かつ、 薄膜層を形成する液体材料のインクジェッ ト液滴径 を d ( μ m ) とするとき、 前記バンクが、 ( d Z 2 ) < b < 5 dを満足するよう に形成されていることを特徴とする薄膜パターニング用基板,::.
2 . 前記バンク力;、 更に a > ( d / 4 ) を満足するように形成されている ことを請求項 1記載のパターニング用基板。
3 . 前記バンクが、 更に c 〉 t。 〔 t。 ( μ m ) は薄膜層の膜厚〕 を満 足するように形成されていることを特徴とする請求項 1又は 2記載の薄膜素子,,
4 . 前記バンクが、 更に c 〉 d / ( 2 b ) を満足するように形成されてい ることを特徴とする請求項 1乃至 3のいずれか一項記載の薄膜パタ--ユング用基 板。
5 . 前記バンクの少なく とも上面が有機物で形成されていることを特徴と する請求項 1乃至 4のいずれか一項記載の薄膜パターユング用基板。
6 . 前記バンクの上面および側面が有機物で形成されていることを特徴と する請求項 1乃至 4のいずれか一項記載の薄膜パターユング用基板。
7 . 前記バンクは下層の無機物と上層の有機物との 2層で形成されている ことを特徴とする請求項 1乃至 4のいずれか一項記載の薄膜パターニング用基板 c
8 . 前記バンクは下層の無機物と上層の有機物との 2層で形成され、 該無 機物の少なく とも側面は該有機物で覆っていないことを特徴とする請求項 7記載 の薄膜パターニング用基板。
9 . 前記被塗布領域が無機物であることを特徴とする請求項 1乃至 8のい ずれか一項記載の薄膜パターニング用基板。
1 0 . 前記バンクの上部上面に液滴溜構造を有する請求項 ] 乃至 9のいず れか一項記載の薄膜バタ一ニング用基板。
1 1 . 前記バンクを形成する有機物表面の接触角が 5 0 ° 以上、 該バンク を形成する無機物表面に対する接触角が 2 0 ° 〜5 0。 、 かつ前記薄膜液体材料 に対する前記被塗布領域の表面の接触角が 3 0。 以下になるように表面処理を施 した請求項 5乃至 1 0のいずれか- 項記載の薄膜パターユング用基板:
1 2 . 前記表面改質がプラズマ処理によって行われることを特徴とする請 求項 1 1記載の薄膜バタ一二ング用基板。
1 3 . 請求項 1乃至 1 2のいずれか一項に記載の薄膜パターニング用基板 を用いてインクジエツ ト法により薄膜をパターニング形成する薄膜形成方法。
1 4 . 請求項 1 3に記載の薄膜形成方法により形成される薄膜素子。
1 5 . 赤色、 緑色または青色から選択された発光色を有する有機薄膜が独 立してバタ一ユングされた有機 E L素子である請求項 1 4記載の薄膜素子。
1 6 . 赤色、 緑色または青色から選択された発光色だけを透過する有機薄 膜が独立してパターニングされたカラ一フィルタである請求項 1 4記載の薄膜素 子。
1 . 請求項 1乃至 1 6のいずれか一項記載の薄膜素子を備える表示装置。
1 8 . 請求項 1 7記載の表示装置と、 この表示装置に対する回路装置とを 備えてなる表示用電子機器。
1 9 . デイツプ法またはスピンコート法により薄膜をパター二ング形成す るために用いられる、 所定の高さのバンクおよび該バンクにより区切られた被塗 布領域が面上に形成された薄膜パターニング用基板において、
少なく とも該バンクの表面が有機物で形成され、 前記被塗布領域が無機物で形 成されていることを特徴とする薄膜バタ一ニング用基板。
2 0 . デイツプ法またはスピンコート法により薄膜をパターニング形成す るために用いられる、 所定の高さのバンクおよび該バンクにより区切られた被塗 布領域が面上に形成された薄膜バタ一ニング用基板において、
前記バンクの上面および側面が有機物で形成され、 前記被塗布領域が無機物で 形成されていることを特徴とする薄膜パターユング用基板。
2 1 . ディ ップ法またはスピンコー 卜法により薄膜をパターニング形成す るために用いられる、 所定の高さのバンクおよび該バンクにより区切られた被塗 布領域が面上に形成された薄膜パタ一ニング用基板において、
前記バンクは下層の無機物と上層の有機物との 2層で形成され、 前記被塗布領 域が無機物で形成されていることを特徴とする薄膜パターニング用基板
2 2 . 前記バンクは下層の無機物の少なく とも側面は前記有機物で覆って いないことを特徴とする請求項 2 1記載の薄膜バタ一ニング用基板。
2 3 . 前記バンクを形成する有機物表面の接触角が 5 0 ° 以上、 該バンク を形成する無機物表面に対する接触角が 2 0。 〜 5 0 ° 、 かつ前記薄膜液体材料 に対する前記被塗布領域の表面の接触角が 3 0 ° 以下になるように表面処理を施 した請求項 1 9乃至 2 2のいずれか一項記載の薄膜パターニング用基板
2 4 . 前記表面改質がプラズマ処理によって行われることを特徴とする請 求項 2 3記載の薄膜パターニング用基板。
2 5 . 請求項 1 9乃至 2 4のいずれか一項に記載の薄膜パターニング用基 板を用いてディ ッブ法またはスピンコート法により薄膜をバタ一ユング形成する 薄膜形成方法。
2 6 . 前記ディ ップ法またはスピンコ一ト法に用いる液体材料の表面張力 が 3 0 d y n e Z c m以下の値である請求項 2 5記載の薄膜形成方法。
2 7 . 請求項 2 5または 2 6に記載の薄膜形成方法により形成されろ薄膜 素子。
2 8 . 請求項 2 7記載の薄膜素子を備えてなる表示装置。
2 9 . 請求項 2 8記載の表示装置と、 この表示装置に対する電子回路とを 備えてなる表示用電子機器。
3 0 . バンクで囲まれた領域に薄膜材料液を充填して薄膜層を形成する薄 膜形成方法であって、
無機材料で構成されるバンク形成面に有機材料で前記バンクを形成するバンク 形成工程と、
所定の表面処理を行った場合に、前記有機材料が前記無機材料に比べて前記薄膜 材料液に対する非親和性の程度がより高くなるような一定条件下で前記バンクおよび前 記バンク形成面に対して前記表面処理を施す表面処理工程と、
前記表面処理がされたバンクで囲まれる領域に前記薄膜材料液を充填して薄膜 層を形成する薄膜層形成工程と、 を備えたことを特徴とする薄膜形成方法。
3 1 . 前記表面処理は、 導入ガスにフッ素またはフッ素化合物を含んだガ スを使用し、 減圧雰囲気下でプラズマ照射をする減圧ブラズマ処理である請求項 3 0に記載の薄膜形成方法。
3 2 . 前記表面処理は、 導入ガスにフッ素またはフッ素化合物を含んだガ スを使用し、 大気圧雰囲気下でプラズマ照射をする大気圧プラズマ処理である請 求項 3 0に記載の薄膜形成方法。
3 3 . 前記一定条件は、 フッ素系化合物が酸素よりも多いことを条件とす る請求項 3 1または請求項 3 2に記載の薄膜形成方法。
3 4 . 前記一定条件は、 フッ素系化合物および酸素の総量に対するフッ素 系化合物の含有量が 6 0 %以上に設定されている請求項 3 3に記載の薄膜形成方 法。
3 5 . 前記フッ素またはフッ素化合物を含んだガスは C F 4、 S F 6、 C H F 3等のハロゲンガスを用いる請求項 3 1または 3 2に記載の薄膜形成方法。
3 6 . 前記薄膜材料液の前記バンク形成面に対する接触角が 2 0度以下に なるように前記表面処理の条件が設定される請求項 3 0に記載の薄膜形成方法。
3 7 . 前記薄膜材料液の前記バンク形成面に対する接触角が 5 0度以上に なるように前記表面処理の条件が設定される請求項 3 0に記載の薄膜形成方法。
3 8 . 前記バンク形成工程は、 前記バンクを上層および下層の二層で形成 する請求項 3 0に記載の薄膜形成方法。
3 9 . 前記バンク形成ェ程は、 前記バンク形成面に下層膜を形成する下層 膜形成工程と、 前記下層膜上で前記バンクの形成領域に合わせて上層を形成する 上層形成工程と、 前記上層をマスク として当該上層が設けられていない領域の前 記下層膜をエッチングして除去する除去ェ程と、 を備える請求項 3 8に記載の薄 膜形成方法。
4 0 . 前記バンク形成工程は、 前記バンク形成面に下層膜を形成する下層 膜形成工程と、 当該下層膜を前記バンク下層の形成領域に合わせて露光 ·現像す る工程と、 前記下層を覆って上層膜を形成する上層膜形成工程と、 当該 1:層膜を 前記バンク上層の形成領域に合わせて露光 ·現像する工程と、 を備える請求項 3 8に記載の薄膜形成方法。
4 1 . 前記表面処理は、 前記バンク下層の前記薄膜材料液に対する親和性 が前記画素電極のそれ以下であって前記バンク上層のそれ以上に設定するもので ある請求項 3 8に記載の薄膜形成方法。
4 2 . 前記バンク上層の表面が前記薄膜材料液に対し接触角が 5 0度以上 になるように前記表面処理の条件が設定される請求項 3 8に記載の薄膜形成方法。
4 3 . 前記バンク下層の表面が前記薄膜材料液に対し接触角が 2 0度乃至 4 0度の範囲になるように前記表面処理の条件が設定される請求項 3 8に記載の 薄膜形成方法。
4 4 . 前記バンクで固まれる領域には画素電極が設けられ、 前記薄膜材料 液は薄膜発光素子を形成するための有機半導体材料である請求項 3 0乃至請求項 4 3に記載の薄膜形成方法 3
4 5 . 前記画素電極は I T O電極膜である請求項 4 4に記載の薄膜形成方 法',
4 6 . 前記バンクはボリイミ ドなどの絶縁有機材料である請求項 3 0に記 載の薄膜形成方法.:.
4 7 . 前記バンク下層はシリ コン酸化膜、 シリ コン窒化膜またはァモルフ ァスシリ コンのいずれかである請求項 3 8に記載の薄膜形成方法。
4 8 . 請求項 3 0乃至請求項 4 7のいずれか一項に記載された薄膜形成方 法で製造された表示装置。
4 9 . 基板上に形成されたバンクで囲まれた領域に薄膜材料液を充填する ための表面改質方法であって、 バンクが形成された基板に、 酸素ガスプラズマ処 理を行う第一工程と、 前記第一工程後、 これに続けてフッ素系ガスプラズマ処理 を行う第二工程とを備えた表面改質方法。
5 0 . 少なく とも前記第一ェ程および第二工程のいずれかのブラズマ処 理が、 大気圧下で処理される大気圧ブラズマであることを特徴とする請求項 4 9 記載の表面改質方法,
5 1 . 少なく とも前記第一工程および第二工程のいずれかのプラズマ処理 が、 減圧下で処理される減圧プラズマであることを特徴とする請求項 4 9記載の 表面改質方法。
5 2 . 基板上に形成されたバンクで囲まれた領域に薄膜材料液を充填する ための表面改質方法であって、 バンクが形成された基板に、 フッ素系ガスプラズ マ処理を行う工程を備えた表面改質方法。
5 3 . 前記プラズマ処理が、 減圧下で処理される減圧プラズマであること を特徴とする請求項 5 2記載の表面改質方法。
5 4 . 前記基板が無機物であることを特徴とする請求項 4 9乃至 5 3のい ずれか一項に記載の表面改質方法。
5 5 . 前記基板上に形成されたバンクにおいて、 少なく とも該バンクの上 面が有機物で形成されていることを特徴とする請求項 4 9乃至 5 3のいずれか一 項に記載の表面改質方法。
5 6 . 前記基板上に形成されたバンクにおいて、 該バンクの上面および側 面が有機物で形成されていることを特徴とする請求項 4 9乃至 5 3のいずれか一 項に記載の表面改質方法。
5 7 . 前記基板上に形成されたバンクにおいて、 該バンクは下層の無機物 と上層の有機物の 2層で形成さていることを特徴とする請求項 4 9乃至 5 3のい ずれか一項に記載の表面改質方法。
5 8 . 前記基板上に形成されたバンクにおいて、 該バンクは下層の機物と 上層の有機物の 2層で形成され、 該無機物の少なく とも側面は該有機物で覆われ ていないことを特徴とする請求項 4 9乃至 5 3のいずれか-一項に記載の表面改質 方法。
5 9 . 前記無機物からなる基板表面を親液化する請求項 5 4記載の表面改 質方法。
6 0 . 前記バンクを形成する有機物表面を撥液化する請求項 5 5乃至 5 8 のいずれか一項に記載の表面改質方法。
6 1 . 前記バンクを形成する有機物表面をテフロン化する請求項 6 0記載 の表面改質方法。
6 2 . 前記バンクを形成する有機物表面を撥液化し、 かつ前記無機物から なる基板表面を親液化する請求項 4 9乃至 6 1のいずれか一項に記載の表面改質 方法。
6 3 . 前記薄膜材料液の前記基板表面に対する接触角が、 3 0度以下であ る請求項 5 9に記載の表面改質方法。
6 4 . 前記薄膜材料液の前記バンクを形成する有機物表面に対する接触 角が、 5 0度以上である請求項 6 ()に記載の表面改質方法。
6 5 . 前記薄膜材料液の前記基板表面に対する接触角が、 3 0度以下であ り、 かつ前記バンクを形成する有機物表面に対する接触角が、 5 0度以上である 請求項 6 2に記載の表面改質方法。
6 6 . 前記薄膜材料液の前記基板表面に対する接触角が、 3 0度以下、 前 記バンクを形成する下層表面に対する接触角が、 2 0度から 5 0度、 前記バンク 上層を形成する有機物表面に対する接触角が、 5 0度以上である請求項 4 9乃至 6 5のいずれか一項に記載の表面改質方法。
6 7 . 基板上に形成されたバンクで随まれた領域に薄膜材料液を充填し、 薄膜を形成する方法であって、 請求項 4 9乃至 6 6のいずれか一項に記載の表面 改質が施された基板のバンクで囲まれた領域に、 当該表面改質後直ちにィンクジ ェッ ト方式によって前記薄膜材料液を充填する工程を備えた薄膜形成方法。
6 8 . 基板上に形成されたバンクで囲まれた領域に薄膜材料液を充填し、 薄膜を形成する方法であって、 請求項 4 9乃至 6 6のいずれか一項に記載の表面 改質が施された基板のバンクで囲まれた領域に、 当該表面改質後直ちにスピンコ ―ト法あるいはディ ップ法等によって前記薄膜材料液を充填する工程を備えた薄 膜形成方法。
6 9 . 請求項 6 7または 6 8に記載の薄膜形成方法により形成した薄膜を 備えた表示装置。
7 0 . 前記表示装置がカラ一フィルターである請求項 6 9記載の表示装置。 7 1 . 前記表示装置が有機 E L素子である請求項 6 9記載の表示装置。
7 2 . 請求項 6 7または 6 8に記載の薄膜形成方法により薄膜を形成する 表示装置の製造方法。
7 3 . 前記表示装置がカラーフィルターである請求項 6 9記載の表示装置 の製造方法。
7 4 . 前記表示装置が有機 E L素子である請求項 6 9記載の表示装置の製 造方法。
7 5 . 前記バンクで囲まれた部分の平面形状が円形又は楕円形である請求 項 1記載のパターニング用基板。
7 6 . 基板と、 この基板上に所定のパターンの形状のバンクを有する薄膜 パターユング用基板において、 該バンクの開口部の形状が環状に形成されている 薄膜パターニング基板 :
7 7 . 前記環状の開口部の形状が円形又は楕円形である請求項 7 6記載の パターニング用基板。
7 8 . 基板と、 該基板上に所定のパターンの形状のバンクと、 該バンクに 囲まれた領域に発光材料薄膜を有する E L素子において、 該バンクの開口部の形 状が環状に形成されている E L素子。
7 9 . 前記環状の開口部の形状が円形又は楕円形である請求項 7 8記載の
E L素子,.
補正書の請求の範囲
[ 1 9 9 9年 8月 2 0日 (2 0 . 0 8 . 9 9 ) 国際事務局受理:新しい請求の 範囲 8 0が加えられた;他の請求の範囲は変更なし。 (1頁) ] 薄膜パターエング基板
7 7 . 前記環状の開口部の形状が円形又は楕円形である請求項 7 6記載の パターニング用基板。
7 8 . 基板と、 該基板上に所定のパターンの形状のバンクと、 該バンクに 囲まれた領域に発光材料薄膜を有する E L素子において、 該バンクの開口部の形 状が環状に形成されている E L素子。
7 9 . 前記環状の開口部の形状が円形又は楕円形である請求項 7 8記載の E L素子。
8 0 . (追加) 基板においてバンクで囲まれた領域に薄膜形成材料を充填 するための表面改質方法であって、 バンクが形成された基板全表面に一連の表面 改質処理を均一に行い、 この一連の処理によりバンク部表面の薄膜形成材料に対 する非親和性を、 バンク間部分の表面のそれに対して高める工程を有する表面改 質方法。
補正された用紙 (条約第 19条)
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