WO2006074979A1 - Verwendung von 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol als riechstoff - Google Patents

Verwendung von 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol als riechstoff Download PDF

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WO2006074979A1
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dimethyl
propanol
cyclohexyl
oil
methyl
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PCT/EP2006/050055
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Inventor
Berthold Weber
Johannes Panten
Original Assignee
Symrise Gmbh & Co. Kg
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol, certain products with a proportion of this substance (in particular fragrance compositions and perfumed articles) and certain uses of the substance, in particular as a fragrance.
  • fragrances in the perfume industry continues to have a general need for new fragrances, especially those that have additional positive secondary properties beyond their odor properties, such.
  • B. a higher stability under certain conditions of use, a higher yielding, a better adhesion or better dermatological and toxicological results over comparable fragrances.
  • fragrances are z.
  • B 4- (1,1-dimethylethyl) - ⁇ -methylbenzylpropanal (lilial ®) and 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) cyclohex-3-enecarbaldehyde (Lyral ®), which, as their name suggests, characterized by a pronounced Muguet smell ("Lily of the valley", also called lily of the valley smell).
  • fragrances which are capable of producing a muguet-like odor note in fragrance, in particular perfume compositions.
  • this object is achieved by 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol and its use as a fragrance.
  • the invention also relates to fragrance compositions and perfumed articles which comprise a sensorially effective amount of 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol and to production processes for a fragrance composition according to the invention and for 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol even.
  • the invention is u. a. based on the surprising finding that the compound 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol is suitable as a fragrance.
  • the substance according to the invention has a cycloaliphatic ring and a hydroxy functionality.
  • the cycloaliphatic compounds in turn, it differs by the presence of only one side chain, which also has a different structure.
  • fragrance compositions according to the invention or perfumed articles containing an amount of 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol which is sufficient to impart, modify and / or enhance a muguet-like odor note.
  • An odoriferous substance composition according to the invention is preferably prepared by a process according to the invention in which 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol is mixed with customary further constituents of a fragrance composition. is mixed, wherein the 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol is used in a sensory effective amount, that is, in an amount sufficient to provide in the fragrance kom position a Muguet odor note (a) or (b) to modify and / or enhance it (compared to a mixture of the other ingredients).
  • Muguet-like odor notes are used in a variety of perfume compositions, eg. B. in flower scent themes.
  • Example 1, below, of a "white flower” fragrance topic demonstrates in an illustrative manner the olfactory effect of 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol.
  • 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol is preferably carried out starting from (i) 2,2-dimethyl-3-phenyl-1-propanol or (ii) 2,2-dimethyl-3-phenyl 1-propanal (see Example 2, below) by catalytic hydrogenation with hydrogen gas in an autoclave according to the following reaction equations:
  • the pressures used are between 30 to 250 bar, preferably between 60 and 150 bar, the temperatures in the range of 50 to 250 ° C, preferably in the range of 100 to 200 0 C, and depend essentially on the catalyst system used. Numerous homogeneous or heterogeneous catalyst systems are known from the literature (PN Rylander Catalytic Hydrogenation in Organic Synthesis, Academic Press, New York, 1979; Robert L.
  • a nuclear hydrogenation in FaIIe of 2,2-dimethyl-3-phenyl-1-propanol or (ii) a ring hydrogenation and carbonyl hydrogenation in the case of 2,2-dimethyl-3-phenyl-1-propanals can be performed.
  • the heterogeneous catalyst systems consist for example of Raney nickel or of ruthenium, platinum or palladium on certain carrier materials. Activated charcoal, coal, aluminum oxides, metal oxides, silica gels, zeolites, clays, clay granules or amorphous aluminum silicates may be mentioned as advantageous support materials.
  • Preferred catalysts are rhodium and ruthenium, preferred carrier material is activated carbon.
  • the hydrogenation can be carried out with or without solvent.
  • 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol can be obtained, for example, from 2,2-dimethyl-3-phenyl-1-propanol by nuclear hydrogenation with Ru / activated carbon (ruthenium on activated carbon; Ru content 5% by weight) to the dry catalyst; water content: about 50% by weight) in isopropanol at up to 170 ° C. and 70 bar pressure on hydrogen gas.
  • Ru / activated carbon ruthenium on activated carbon; Ru content 5% by weight
  • water content about 50% by weight
  • 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol can be prepared by reduction according to methods known from the literature (Jerry March Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 4th Ed., John Wiley and Sons, 1992 and Richard C. Larock Comprehensive Organic Transformations: A Guide to functional Group Preparations, VCH Verlag, 1989) of 3-cyclohex-3-enyl-2,2-dimethyl-1-propanal, which in turn z. B. by bisalkylation by conventional methods (Jerry March and Richard L. Larock, see above) can be formed from 3-cyclohex-3-enyl-1-propanal, can be prepared.
  • the synthesis of 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol can be carried out in two steps, starting with an alkylation reaction of isobutyraldehyde with cyclohexylmethyl chloride, cyclohexylmethylbromide, cyclohexylmethyliodide or cyclohexylmethyltosylate and finally with a reduction of the carbonyl function according to the above-mentioned methods (Jerry March and Richard L. Larock, supra), see the reaction scheme below.
  • Fragrance mixtures and perfume oils containing 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol can be used in liquid form, undiluted or diluted with a solvent, for perfuming.
  • Suitable solvents are, for. Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, etc.
  • a carrier which is suitable both for a fine distribution of the fragrances in Product as well as providing controlled release during use.
  • Such carriers may be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc., or organic materials such as woods, cellulosic based materials, sugars or plastics such as PVC, polyvinyl acetates or polyurethanes.
  • perfume oils perfume mixtures
  • microencapsulated containing 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol, microencapsulated, spray-dried, as an inclusion complex or as an extrusion product and in this form to be perfumed (pre-). Add product.
  • perfume oils modified in this way are in some cases further optimized by so-called “coating” with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, to which end preferably waxy plastics such as polyvinyl alcohol are used.
  • the microencapsulation of the perfume oils can be carried out, for example, by the so-called coacervation method with the aid of capsule materials, e.g. made of polyurethane-like substances or soft gelatin.
  • the spray-dried perfume oils can be prepared, for example, by spray-drying a perfume oil-containing emulsion or dispersion, it being possible to use as starches modified starches, proteins, dextrin and vegetable gums.
  • Inclusion complexes can e.g. by incorporating dispersions of the perfume oil and cyclodextrins or urea derivatives into a suitable solvent, e.g. Water, to be produced.
  • Extrusion products can be made by fusing the perfume oils with a suitable waxy substance and by extrusion followed by solidification, optionally in a suitable solvent, e.g. Isopropanol, done.
  • Perfume oils containing 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol can be used in concentrated form, in solutions or in another modified form for the preparation of, for example, perfume extracts, perfume oils, toilet waters, shaving waters , Eau de C perfumes, Pre-shave products, splash colognes and perfumed refreshing wipes, as well as the perfuming of acidic, alkaline and neutral detergents, such as floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents, bathroom and sanitary cleaners, scouring cream, solid and liquid toilet cleaners, powder and foam carpet cleaners , liquid detergents, powdered detergents, laundry pretreatment agents such as bleaches, soaking and stain removers, fabric softeners, laundry soaps, washing tablets, disinfectants, surface disinfectants and air fresheners in liquid, gel or solid support, aerosol sprays, waxes and polishes such as furniture polishes , Floor waxes, shoe creams and personal care products such as solid and
  • the amount of 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol used is usually in the range of 0.001 to 70 wt .-%, preferably 0.05 to 50 wt .-% and especially preferably 0.5 to 25 wt .-%, based on the total perfume oil composition.
  • Preservatives Preservatives, abrasives, anti-acne agents, anti-aging agents, anti-bacterial agents, anticellulitic agents, antidandruff agents, anti-inflammatory agents anti-irritants, anti-irritants, anti-irritants, anti-microbial agents, antioxidants, astringents, antiperspirants, antiseptics, antistatic agents, binders, buffers, excipients, chelating agents, cell stimulants, cleansing agents, skin care agents, depilatories, surface-active substances, deodorants Agents, antiperspirants, emollients, emulsifiers, enzymes, essential oils, fibers, film formers, fixatives, foaming agents, foam stabilizers, foaming inhibitors, foam boosters, fungicides, gelling agents, gelling agents, hair care products, hair styling agents, hair relaxers, moisturizing agents, moisturizers Substances, moisturizing substances, bleaching agents, restorers, stain removers, optical
  • the compound can be used as a single substance or combined with a variety of other fragrances in a variety of products. Particularly advantageously, the compound can be combined with other fragrances in different, different proportions to novel perfume compositions (as a special fragrance mixtures). Examples of fragrances with which the compound of the invention can be advantageously combined, are found, for. In S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Vol. I and II, Montclair, NJ, 1969, diverlag or K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001. The following may be mentioned:
  • Extracts from natural raw materials such as essential oils, concretes, absolues, resines, resinoids, balsams, tinctures such.
  • ambergris tincture Amyrisöl; Angelica seed oil; Angelica root oil; anise oil; Valerian oil;
  • Coriander oil costus root; Cuminöl; Cypress oil; Davanaöl; Dill herb oil; Dill seed oil; Eau de Brouts absolute; Oak moss absolute; elemi; Tarragon oil;
  • Eucalyptus citriodora oil eucalyptus oil; Fennel oil; Pine needle oil; galbanum;
  • Galbanumresin geranium; Grapefruit oil; guaiac wood; gurjun balsam; Gurjung balsam oil; Helichrysum absolute; Helichrysumöl; Ginger oil; Iris root absolute;
  • Orris root oil Jasmine absolute; calamus; Chamomile oil blue; Camomile oil Roman; Carrot seed oil; Kaskarillaöl; Pine needle oil; spearmint; Seed oil; Labdanum oil; Labdanum absolute; Labdanumresin; Lavandin absolute; Lavandin oil;
  • Lavender absolute Lavender oil; Lemongrass oil; Lovage oil; Distilled lime oil;
  • myrtle Clove leaf oil; Clove flower oil; neroli; Olibanum absolute; Olibanum oil; Opopanaxöl; Orange blossom absolute; Orange oil; oregano; Palmarosa oil;
  • patchouli oil perilla oil; Peruvian balsam oil; Parsley leaf oil; Parsley seed oil; Petrolatum oil; Peppermint oil; Pepper oil; chilli; pine oil; Poleyöl; Rose absolute; Rosewood oil; Rose oil; Rosemary oil; Sage oil Dalmatian; Sage oil spanish; sandalwood; Celery seed oil; spike lavender oil; star anise; Styraxöl; tagetes; Pine needle oil; Tea-tree-oil; turpentine; Thyme oil; Tolu; Tonka absolute; Tuberose absolute; Vanilla extract; Violet leaf absolute; verbena; vetiver; Juniper berry oil; Wine yeast oil; Wormwood oil; Wintergreen oil; ylang oil; Y-sopoil; Civet absolute; cinnamon leaf; Cinnamon bark oil and fractions thereof, or ingredients isolated therefrom;
  • fragrances from the group of hydrocarbons such as e.g. 3-carene; ⁇ -pinene; beta-pinene; ⁇ -terpinene; ⁇ -terpinene; p-cymene; bisabolene; camphene; Caryophyllene; cedrene; Famesen; limonene; longifolene; myrcene; ocimene; valencene; (E, Z) -1, 3,5-undecatriene; styrene; diphenylmethane;
  • the aliphatic alcohols such as e.g. hexanol; octanol; 3-octanol; 2,6-dimethylheptanol; 2-methyl-2-heptanol; 2-methyl-2-octanol; (E) -2-hexenol; (E) - and (Z) -3-hexenol; 1-octene-3-ol; Mixture of 3,4,5,6,6-pentamethyl-3/4-hepten-2-ol and 3,5,6,6-tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E, Z) -2,6-nonadienol; 3,7-dimethyl-7-methoxyoctane-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4-methyl-3-decen-5-ol;
  • the aliphatic ketones and their oximes e.g. 2-heptanone; 2-octanone; 3- Octanone; 2-nonanone; 5-methyl-3-heptanone; 5-methyl-3-heptanone oxime; 2,4,4,7-tetramethyl-6-octen-3-one; 6-methyl-5-hepten-2-one;
  • the aliphatic sulfur-containing compounds such as 3-methylthio-hexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-mercaptohexanol; 3-mercaptohexyl acetate; 3-mercaptohexyl butyrate; 3-acetylthiohexyl acetate; 1-menthene-8-thiol; the aliphatic nitriles such as 2-nonenitrile; 2-Undecen Textrenitril; 2-tridecenoic acid nitrile; 3,12-Tridecadienklarenitril; 3,7-dimethyl-2,6-octadienitrile; 3,7-dimethyl-6-octen Aciditril;
  • ester of aliphatic carboxylic acids e.g. (E) - and (Z) -3-hexenylformate; ethylacetoacetate; isoamyl; hexyl acetate; 3,5,5-trimethylhexyl acetate; 3-methyl-2-butenyl acetate; (E) -2-hexenyl acetate; (E) - and (Z) -3-hexenylacetate; Octyl acetate; 3-octyl acetate; 1-octen-3-yl acetate; ethyl butyrate; Butyl butyrate, Isoamylbutyrate; hexyl butyrate; (E) - and (Z) -3-hexenyl isobutyrate; hexyl crotonate; Ethyl isovalerate; Ethyl 2-methylpentanoate; ethylhexanoate; allyl
  • Citronellol Citronellol; geraniol; nerol; linalool; Lavadulol; nerolidol; farnesol; tetrahydrolinalool; tetrahydrogeraniol; 2,6-dimethyl-7-octene-2-ol; 2,6-dimethyl octane-2-ol; 2-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol; 2,6-dimethyl-5,7-octadiene-2-ol; 2,6-dimethyl-3,5-octadiene-2-ol; 3,7-dimethyl-4,6-octadien-3-ol; 3,7-dimethyl-1, 5,7-octatrien-3-ol 2,6-dimethyl-2,5,7-octatrien-1-ol; as well as their formates, acetates, propionates, isobutyrates, butyrate
  • the cyclic terpene alcohols such. Menthol; isopulegol; alpha-terpineol; Terpinenol-4; Menthane-8-ol; Menthane-1-ol; Menthane-7-ol; borneol; Isobomeol; linalool; monopoly; cedrol; ambrinol; Vetyverol; guaiol; as well as their formates, acetates, propionates, isobutyrates, butyrates, isovalerates, pentanoates, hexanoates, crotonates, tiglinates and 3-methyl-2-butenoates; the cyclic terpene aldehydes and ketones such.
  • cyclic alcohols such as 4-tert-butylcyclohexanol; 3,3,5-trimethylcyclohexanol; S-isocamphylcyclohexanol; 2.6 J 9-trimethyl-Z2 J Z5, E9-cyclododecatrien-1-ol; 2-isobutyl-4-methyl tetrahydro-2H-pyran-4-ol;
  • cycloaliphatic alcohols e.g. alpha, 3,3-
  • cyclic and cycloaliphatic ethers such as e.g. cineol; cedryl methyl ether; cyclododecyl; 1,1-dimethoxycyclododecane; (Ethoxymethoxy) cyclododecane; alpha-Cedrenepoxid; 3a, 6,6,9a-
  • cyclic and macrocyclic ketones such as 4-tert-butylcyclohexanone; 2 J 2,5-trimethyl-5-pentylcyclopentanone; 2-heptylcyclopentanone; 2 pentylcyclopentanone; 2-hydroxy-3-methyl-2-cyclopentene-1-one; 3-methyl-cis-2-penten-1-yl-2-cyclopenten-1-one; 3-methyl-2-pentyl-2-cyclopentene-1-one; 3-methyl-4-cyclopentadecenone; S-methyl- ⁇ -cyclopentadecenone; 3
  • methylcyclopentadecanone 4- (1-ethoxyvinyl) -3,3,5,5-tetrannethylcyclohexanone; 4-tert-pentylcyclohexanone; 5-cyclohexadecen-i-one; 6,7-dihydro-1,1,3,3,3-pentamethyl-4 (5H) -indanone; 8-cyclohexadecen-1-one; 9-cycloheptadecene-i -one; cyclopentadecanone; cyclohexadecanone;
  • cycloaliphatic aldehydes such as 2,4-dimethyl-3-cyclohexene carbaldehyde; 2-methyl-4- (2,2 J 6-trimethyl-cyclohexen-1-yl) -2-butenal; 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene carbaldehyde; 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) -3-cyclohexene carbaldehyde;
  • ester of cyclic alcohols e.g. 2-tert-butylcyclohexyl acetate; 4-tert-butylcyclohexyl acetate; 2-tert-pentylcyclohexyl acetate; 4-tert-
  • ester of cycloaliphatic alcohols such as I-cyclohexylethyl crotonate
  • esters of cycloaliphatic carboxylic acids such as.
  • allyl-3-cyclohexylpropionate Allylcyclohexyloxyacetat; cis and trans methyldihydrojasmonate; egg and trans methyl jasmonate;
  • Methyl-2-hexyl-3-oxocyclopentanecarboxylate Ethyl 2-ethyl-6,6- dimethyl-2-cyclohexenecarboxylate; Ethyl 2,3,6,6-tetrannethyl 2-cyclohexene carboxylate; Ethyl 2-methyl-1,3-dioxolane-2-acetate;
  • the araliphatic alcohols e.g. benzyl alcohol; 1-phenylethyl; 2-phenylethyl alcohol; 3-phenylpropanol; 2-phenylpropanol; 2-phenoxyethanol; 2,2-dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) propanol; 1,1-dimethyl-2-phenylethyl alcohol; 1, 1-dimethyl-3-phenylpropanol; 1-ethyl-1-methyl-3-phenylpropanol; 2-methyl-5-phenylpentanol; 3-methyl-5-phenylpentanol; 3-phenyl-2-propene-1-ol; 4-methoxybenzyl; 1 - (4-isopropylphenyl) ethanol;
  • ester of araliphatic alcohols and aliphatic carboxylic acids e.g. benzyl acetate; benzylpropionate; benzyl isobutyrate; Benzylisovalerianat; 2-phenylethyl acetate; 2-phenylethyl propionate; 2-Phenylethylisobutyrat; 2-phenylethyl isovalerate; 1-phenylethyl acetate; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha, alpha-dimethylphenylethyl acetate; alpha, alpha-dimethylphenylethyl butyrate; cinnamyl; 2-phenoxyethyl isobutyrate; 4-methoxybenzyl acetate;
  • the araliphatic ethers such as 2-phenylethyl methyl ether; 2-phenylethyl isoamyl ether; 2-phenylethyl-1-ethoxyethyl ether; Phenylacetaldehyde dimethylacetal; phenylacetaldehyde; Hydratropaldehyde dimethylacetal; Phenylacetaldehydglycerinacetal; 2,4,6-trimethyl-4-phenyl-1,3-dioxane; 4 J 4a J 5 J 9b-tetrahydroindeno [1,2-d] -m-dioxin; 4,4a, 5 J 9b-tetrahydro-2 J 4-dimethylindo [1, 2-d] -m-dioxin;
  • aromatic and araliphatic ketones such as e.g. acetophenone; 4-methylacetophenone; 4-methoxyacetophenone; 4-tert-butyl-2,6-dimethylacetophenone; 4-phenyl-2-butanone; 4- (4-hydroxyphenyl) -2-butanone; 1- (2-naphthalenyl) ethanone; 2-benzofuranylethanone; (3-methyl-2-benzofuranyl) ethanone; benzophenone; 1, 1 ⁇ S.S.-hexamethyl-S-indanyl methyl ketone; 6-tert-butyl-1, 1-dimethyl-4-indanyl methyl ketone; 1 - [2,3-dihydro-i, 1, 2,6-tetramethyl-3- (1-methylethyl) -1H-5-indenyl] ethanone; 5 ', 6', 7 ', 8'-tetrahydro-3', 5 ', 5',
  • aromatic and araliphatic carboxylic acids and their esters e.g. benzoic acid; phenylacetic acid; Methyl benzoate; ethyl benzoate; hexyl benzoate; Benzyl benzoate; methyl phenylacetate; ethyl phenylacetate; geranyl phenylacetate; Phenylethyl phenylacetate; Methylcinnmat; ethylcinnamate; Benzyl; Phenylethyl cinnamate; cinnamyl cinnamate; allyl phenoxyacetate; methyl salicylate; Isoamylsalicylate; hexyl salicylate; cyclohexyl; Cis-3-hexenyl salicylate; Benzyl salicylate; phenylethyl; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoate; Ethy
  • nitrogen-containing aromatic compounds such as e.g. 2,4,6-trinitro-i, 3-dimethyl-5-tert-butylbenzene; 3,5-dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenone;
  • the phenols, phenyl ethers and phenyl esters such as estragole; anethole; eugenol; Eugenylmethylether; isoeugenol; Isoeugenylmethylether; thymol; carvacrol; diphenyl ether; beta-naphthyl methyl ether; beta-Naphthylethylether; beta-naphthyl isobutyl ether; 1,4-dimethoxybenzene; Eugenylacetat; 2-methoxy-4-methylphenol; 2-ethoxy-5- (1-propenyl) phenol; p-Kresylphenylacetat;
  • heterocyclic compounds such as e.g. 2,5-dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-one; 2-ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-one; 3-hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-one; 2-ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-one;
  • the lactones e.g. 1,4-octanolide; 3-methyl-1,4-octanolide; 1,4-nonanolide; 1,4-decanolide; 8-decen-1,4-olide; 1,4-undecanolide; 1,4-dodecanolide; 1,5-decanolide; 1, 5-dodecanolide; 4-methyl-1,4-decanolide; 1,15-pentadecanolide; cis and trans-11-pentadecene-1, 15-olide; cis- and trans-12-pentadecene-1, 15-olide; 1, 16-hexadecanolide; 9-hexadecene-1, 16-olide; 10-oxa-1, 16-hexadecanolide; 11-oxa-1, 16-hexadecanolide; 12-oxa-1,16-hexadecanolide; Ethylene-1,12-dodecanedioate
  • the amount of the 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol according to the invention is preferably 0.01 to 99.9% by weight, preferably 0.1 to 90% by weight and particularly preferably 0.5 to 70 % By weight, based on the total perfume composition.
  • the compound of the invention was therefore found to be superior.
  • the wet strands of hair thus obtained were dried for 1 minute with an electric mid-stage hairdryer.
  • the odor evaluation of the moist and dry strands of hair showed that the substance according to the invention 2,2-dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol is perceived more intensively on both wet and dry hair.
  • perfumed products according to the invention are therefore detergents, hygiene or care products, in particular in the field of personal care, cosmetics and the household.

Abstract

Beschrieben werden 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol und dessen Verwendung als Riechstoff sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung und zur Herstellung entsprechender Riechstoffmischungen.

Description

Verwendung von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol als Riechstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol, bestimmte Erzeugnisse mit einem Anteil an dieser Substanz (insbesondere Riechstoffkompositionen und parfümierte Artikel) sowie bestimmte Verwendungen der Substanz, insbesondere als Riechstoff.
Trotz einer Vielzahl bereits vorhandener Riechstoffe besteht in der Parfümindustrie auch weiterhin ein genereller Bedarf an neuen Riechstoffen, insbesondere an solchen, die über ihre geruchlichen Eigenschaften hinaus zusätzliche positive Sekundäreigenschaften besitzen, wie z. B. eine höhere Stabilität unter bestimm- ten Anwendungsbedingungen, eine höhere Ausgiebigkeit, ein besseres Haftungsvermögen oder aber auch bessere dermatologische und toxikologische Resultate gegenüber vergleichbaren Riechstoffen.
Gerade in der jüngsten Vergangenheit wurden bezüglich der zuletzt genannten
Eigenschaften zunehmend Bedenken gegenüber einigen häufig eingesetzten Riechstoffen geäußert. Es ist zu erwarten, dass deren Einsatz zukünftig limitiert wird oder auf den Einsatz gänzlich verzichtet werden muss. Solche Riechstoffe sind z. B. 4-(1,1-Dimethylethyl)-α-methylbenzylpropanal (Lilial®) und 4-(4- Hydroxy-4-methylpentyl)cyclohex-3-encarbaldehyd (Lyral®), die sich, wie ihr Name schon sagt, durch einen ausgeprägten Muguet-Geruch („Lily of the valley"; auch Maiglöckchengeruch genannt) auszeichnen.
Insbesondere besteht ein Bedarf an Riechstoffen, die in der Lage sind, in Riechstoff-, insbesondere Parfümkompositionen eine muguetartige Geruchsnote zu erzeugen.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1- propanol und dessen Verwendung als Riechstoff. Die Erfindung betrifft zudem Riechstoffkompositionen und parfümierte Artikel, die eine sensorisch wirksame Menge an 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1 -propanol umfassen sowie Herstellungsverfahren für eine erfindungsgemäße Riechstoffkomposition und für 2,2- Dimethyl-3-cyclohexyl-1 -propanol selbst.
Der Erfindung liegt u. a. die überraschende Erkenntnis zugrunde, dass sich die Verbindung 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1 -propanol als Riechstoff eignet.
Die Strukturformel von 2, 2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1 -propanol ist nachfolgend wiedergegeben:
Figure imgf000003_0001
Die Verbindung ist in der Literatur noch nicht beschrieben.
Es wurde insbesondere gefunden, dass sich 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1- propanol hervorragend zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken einer muguetartigen Geruchsnote eignet. Die Tatsache, dass die Verbindung einen ausdrucksstarken muguetartigen Geruch aufweist, ist besonders überraschend, da sie sich (a) strukturell recht deutlich von bekannten Substanzen mit Muguet- Geruch unterscheidet, während (b) die strukturell wohl ähnlichste bekannte Verbindung keinen muguetartigen Geruch besitzt. Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt exemplarisch ausgewählte aromatische und cycloaliphatische Alkohole und Aldehyde mit Muguetcharakter. (Quelle: K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Com- mon Fragrance and Flavor Materials, 4rd. Ed., Wiley-VCH, Weinheim 2001, sowie Compendium Perfumery Ingredients Firmenich 2004 und Perfumers Compendi- um Symrise 2004).
Tabelle 1 :
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- A -
Im Gegensatz zu den Muguet-Riechstoffen mit aromatischen Strukturen besitzt die erfindungsgemäße Substanz einen cycloaliphatischen Ring und eine Hydro- xyfunktionalität. Von den cycloaliphatischen Verbindungen wiederum unterscheidet sie sich durch die Anwesenheit nur einer Seitenkette, die überdies eine ande- re Struktur besitzt.
Die bereits bekannte Substanz, die 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol strukturell am nächsten kommt, ist folgende:
Figure imgf000005_0001
Ihre sensorischen Eigenschaften, beschrieben in WO 01/04253 A1, werden je- doch als grün, fruchtig und rosig beschrieben. Somit war es besonders überraschend, dass der erfindungsgemäße Alkohol eine muguetartige Geruchsnote aufweist.
Die besonderen olfaktorischen Eigenschaften und die hervorragenden stofflichen Eigenschaften, wie Löslichkeit in üblichen kosmetischen Lösungsmitteln, Kompa- tibilität mit üblichen weiteren Bestandteilen derartiger Produkte, etc., sowie die toxikologische Unbedenklichkeit der Verbindung unterstreichen die besondere Eignung der erfindungsgemäßen Verbindung für die genannten Einsatzzwecke.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Riechstoff kom Positionen bzw. parfümierte Artikel, die eine Menge an 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol enthal- ten, die ausreicht, eine muguetartige Geruchsnote zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken.
Eine erfindungsgemäße Riechstoffkomposition wird vorzugsweise nach einem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt, in dem 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1- propanol mit üblichen weiteren Bestandteilen einer Riechstoffkomposition ve r- mischt wird, wobei das 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol in einer sensorisch wirksamen Menge eingesetzt wird, also in einer Menge, die ausreicht, um in der Riechstoff kom position eine Muguet-Geruchsnote (a) zu vermitteln oder (b) zu modifizieren und/oder zu verstärken (im Vergleich mit einer Mischung der sonsti- gen Bestandteile).
Muguetartige Geruchsnoten werden in vielfältigen Parfümkompositionen eingesetzt, z. B. in Blumenduft-Themen. Das untenstehende Beispiel 1 eines „Weiße Blumen"-Duftthemas demonstriert in anschaulicher Weise den olfaktorischen Effekt von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol.
Die Herstellung von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol erfolgt vorzugsweise ausgehend von (i) 2,2-Dimethyl-3-phenyl-1-propanol oder (ii) 2,2-Dimethyl-3- phenyl-1-propanal (siehe hierzu Beispiel 2, unten) durch katalytische Hydrierung mit Wasserstoffgas in einem Autoklaven gemäß den folgenden Reaktionsgleichungen:
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Die verwendeten Drücke liegen dabei zwischen 30 bis 250 bar, vorzugsweise zwischen 60 und 150 bar, die Temperaturen im Bereich von 50 bis 250°C, vorzugsweise im Bereich von 100 bis 2000C, und hängen dabei im wesentlichen vom verwendeten Katalysatorsystem ab. Aus der Literatur (P. N. Rylander Cata- lytic Hydrogenation in Organic Synthesis, Academic Press, New York, 1979; Robert L. Augustine Heterogeneous Catalysis for the Synthetic Chemist, Marcel Dekker Verlag, 1995) sind eine Vielzahl homogener oder heterogener Katalysatorsysteme bekannt, mit denen in einem Prozessschritt (i) eine Kernhydrierung im FaIIe des 2,2-Dimethyl-3-phenyl-1-propanols oder (ii) eine Kernhydrierung und Carbonylhydrierung im Falle des 2,2-Dimethyl-3-phenyl-1-propanals durchgeführt werden kann. Die heterogenen Katalysatorsysteme bestehen beispielsweise aus Raney-Nickel oder aus Ruthenium, Platin oder Palladium auf bestimmten Trä- germaterialien. Als vorteilhafte Trägermaterialen seien Aktivkohle, Kohle, Aluminiumoxide, Metalloxide, Kieselgele, Zeolithe, Tone, Tongranulate oder amorphe Aluminiumsilicate genannt. Bevorzugte Katalysatoren sind Rhodium und Ruthenium, bevorzugtes Trägermaterial ist Aktivkohle. Die Hydrierung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Als Lösungsmittel können dabei z. B. bestimmte gesättigte Alkohole, vorzugsweise iso-Propanol, eingesetzt werden.
2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol kann beispielsweise aus 2,2-Dimethyl-3- phenyl-1-propanol durch Kernhydrierung mit Ru/Aktivkohle (Ruthenium auf Aktivkohle; Ru-Gehalt 5 Gew.-%, bezogen auf den trockenen Katalysator; Wassergehalt: ca. 50 Gew.-%) in iso-Propanol bei bis zu 170°C und 70 bar Druck an Was- serstoffgas hergestellt werden.
Alternativ kann 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol durch Reduktion nach literaturbekannten Verfahren (Jerry March Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 4. Ed. , John Wiley and Sons, 1992 und Richard C. Larock Comprehensive Organic Transformations: A Guide to functional Group Preparations, VCH Verlag, 1989) von 3-Cyclohex-3-enyl-2,2-dimethyl-1-propanal, welches wiederum z. B. durch Bisalkylierung nach gängigen Methoden (Jerry March und Richard L. Larock, siehe oben) aus 3-Cyclohex-3-enyl-1-propanal gebildet werden kann, hergestellt werden. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol besteht in der Carbonylreduktion von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanal nach literaturbekannten Verfahren (Jerry March und Richard L. Larock, siehe oben). Die Darstellung von 3- Cyclohexyl-2,2-dimethyl-1-propanal kann beispielsweise aus 3-Cyclohex-3-enyl- 1-propanal durch Reduktion der olefinischen Doppelbindung (Jerry March und Richard L. Larock, siehe oben) nach gängigen Methoden und anschließender Bisalkylierung unter oben genannten Bedingungen erfolgen. Vergleiche die nach- folgenden Reaktionsschemata, welche Synthesen betreffen, die von 3-Cyclohex- 3-enyl-1-propanal ausgehen.
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Alternativ kann die Synthese des 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol in zwei Schritten erfolgen, beginnend mit einer Alkylierungsreaktion von Isobutyraldehyd mit Cyclohexylmethylchlorid, Cyclohexylmethylbromid, Cyclohexylmethyliodid oder Cyclohexylmethyltosylat und abschließend mit einer Reduktion der Carbo- nylfunktion nach oben genannten Methoden (Jerry March und Richard L. Larock, siehe oben), siehe das nachfolgende Reaktionsschema.
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X = Cl, Br, I, OTos
2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol enthaltende Riechstoffmischungen und Parfümöle können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungmittel verdünnt, für Parfümierungen eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Propy- lenglycol, 1,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphthalat, Triethylcitrat, I- sopropylmyristat usw.
Für manche Anwendungen ist es vorteilhaft, 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1- propanol enthaltende Parfümöle (Riechstoffmischungen) an einem Trägerstoff adsorbiert einzusetzen, der sowohl für eine feine Verteilung der Riechstoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer, Cellulose-basierende Stoffe, Zucker oder Kunststoffe wie PVC, Polyvinylacetate oder Polyurethane sein.
Für andere Anwendungen ist es vorteilhaft, 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol enthaltende Parfümöle (Riechstoffmischungen) mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluß-Komplex oder als Extrusions-Produkt einzusetzen und in dieser Form dem zu parfümierenden (Vor-)Produkt hinzufügen.
Die Eigenschaften derart modifizierter Parfümöle werden in manchen Fällen durch sogenanntes „Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z.B. Polyvinylalkohol verwendet werden.
Die Mikroverkapselung der Parfümöle kann beispielsweise durch das sogenannte Koazervationsverfahren mit Hilfe von Kapselmaterialien z.B. aus polyurethanartigen Stoffen oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Parfümöle können beispielsweise durch Sprühtrocknung einer das Parfümöl enthaltenden E- mulsion, bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken, Proteine, Dextrin und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluß-Komplexe können z.B. durch Eintragen von Dispersionen von dem Parfümöl und Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel, z.B. Wasser, hergestellt werden. Extrusions-Produkte können durch Verschmelzen der Parfümöle mit einem geeigneten wachsartigen Stoff und durch Extrusion mit nachfolgender Erstarrung, ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Isopropanol, erfolgen.
2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol enthaltende Parfümöle (Riechstoffmischungen) können in konzentrierter Form, in Lösungen oder in sonstiger modifizierter Form verwendet werden für die Herstellung von z.B. Parfüm- Extraits, Eau de Parfüms, Eau de Toilettes, Rasierwässer, Eau de Colognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes und parfümierten Erfrischungstüchern sowie die Parfümierung von sauren, alkalischen und neutralen Reinigungsmitteln, wie z.B. Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülem, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendes-infektionsmitteln sowie von Luftverbesse- rem in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter Form, Aerosolsprays, Wachsen und Polituren wie Möbelpolituren, Fußbodenwachsen, Schuhcremes sowie Körperpflegemitteln wie z.B. festen und flüssigen Seifen, Duschgelen, Shampoos, Rasierseifen, Rasierschäumen, Badeölen, kosmetischen Emulsionen vom öl-in-Wasser-, vom Wasser-in-öl- und vom Wasser-in- öl-in-Wasser-Typ wie z.B. Hautcremes- und -lotionen, Gesichtscremes und - lotionen, Sonnen schutzcremes- und -lotionen, After-sun-cremes und -lotionen, Handcremes und -lotionen, Fußcremes und -lotionen, Enthaarungscremes und - lotionen, After-shave-Cremes und -lotionen, Bräunungscremes und -lotionen, Haarpflegeprodukten wie z.B. Haarsprays, Haargelen, Haarlotionen, Haarspülungen, permanenten und semipermanenten Haarfärbemitteln, Haarverfor- mungsmitteln wie Kaltwellen und Haarglättungsmitteln, Haarwässern, Haarcremes und -lotionen, Deodorantien und Antiperspirantien wie z.B. Achselsprays, Roll-ons, Deosticks, Deocremes oder Produkten der dekorativen Kosmetik.
In Parfümöl-Kompositionen (= Riechstoffmischungen) liegt die eingesetzte Menge von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol üblicherweise im Bereich von 0,001 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Parfümöl-Komposition.
Zutaten, mit denen 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol kombiniert werden können, sind beispielsweise:
Konservierungsmittel, Abrasiva, Antiakne-Mittel, Mittel gegen Hautalterung, anit- bakterielle Mittel, Anticellulitis-Mittel, Antischuppen-Mittel, entzündungs- hemmende Mittel, irritationsverhindernde Mittel, irritationshemmende Mittel, anti- mikrobielle Mittel, Antioxidantien, Adstringentien, schweisshemmende Mittel, antiseptische Mittel, Antistatika, Binder, Puffer, Trägermaterialien, Chelatbildnder, Zellstimulantien, reinigende Mittel, pflegende Mittel, Enthaarungsmittel, ober- flächenaktive Substanzen, deodorierende Mittel, Antiperspirantien, Weichmacher, Emulgatoren, Enzyme, ätherische öle, Fasern, Filmbildner, Fixateure, Schaumbildner, Schaumstabilisatoren, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Schaumbooster, Fungizide, gelierende Mittel, gelbildende Mittel, Haarpflegemittel, Haarverformungsmittel, Haarglättungsmittel, feuchtig keitsspendende Mittel, anfeuchtende Substanzen, feuchthaltende Substanzen, bleichende Mittel, stärkende Mittel, fleckenentfernende Mittel, optisch aufhellende Mittel, imprägnierende Mittel, schmutzabweisende Mittel, reibungsverringernde Mittel, Gleitmittel, Feuchtigkeitscremes, Salben, Trübungsmittel, plastifizierende Mittel, deckfähige Mittel, Politur, Glanzmittel, Polymere, Pulver, Proteine, rückfettende Mittel, ab- schleifende Mittel, Slilcone, hautberuhigende Mittel, hautreinigende Mittel, hautpflegende Mittel, hautheilende Mittel, Hautaufhellungsmittel, hautschützende Mittel, hauterweichende Mittel, kühlende Mittel, hautkühlende Mittel, wärmende Mittel, hautwärmende Mittel, Stabilisatoren, UV-absorbierende Mittel, UV-Filter, Waschmittel, Weichspüler, suspendierende Mittel, Hautbräunungsmittel, Ver- dickungsmittel, Vitamine, öle, Wachse, Fette, Phospholipide, gesättigte Fettsäuren, ein- oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren, α-Hydroxysäuren, Polyhydroxy- fettsäuren, Verflüssiger, Farbstoffe, farbschützende Mittel, Pigmente, Antikorrosi- va, Aromen, Geschmackstoffe, Riechstoffe, Polyole, Tenside, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol eignet sich wegen seiner olfaktorischen Eigenschaften vorzüglich für den Einsatz in Riechstoffmischungen. Die Verbindung kann dabei als Einzelstoff oder mit einer Vielzahl weiterer Riechstoffe kombiniert in einer zahlreichen Produkten verwendet werden. Besonders vorteilhaft lässt sich die Verbindung mit anderen Riechstoffen in verschiedenen, unter- schiedlichen Mengenverhältnissen zu neuartigen Parfümkompositionen (als spezielle Riechstoffmischungen) kombinieren. Beispiele für Riechstoffe, mit denen die erfindungsgemäße Verbindung vorteilhaft kombiniert werden kann, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Vol. I und II, Montclair, N. J., 1969, Selbstverlag oder K. Bauer, D. Garbe und H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4rd. Ed., Wiley- VCH, Weinheim 2001. Im einzelnen seien genannt:
Extrakte aus natürlichen Rohstoffen wie Etherische öle, Concretes, Absolues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B.
Ambratinktur; Amyrisöl; Angelicasamenöl; Angel icawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl;
Basilikumöl; Baummoos -Absolue; Bayöl; Beifußöl; Benzoeresin; Bergamotteöl; Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblätte- röl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl;
Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue; Castoreum-absolue; Cedemblätteröl;
Cedemholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl;
Corianderöl; Costuswurzelöl; Cuminöl; Cypressenöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts-Absolue; Eichenmoos-Absolue; Elemiöl; Estragonöl;
Eucalyptus-citriodora-öl; Eucalyptusöl; Fenchelöl; Fichtennadelöl; Galbanumöl;
Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajakholzöl; Gurjunbalsam; Gurjun- balsamöl; Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl; Ingweröl; Iriswurzel-Absolue;
Iriswurzelöl; Jasmin-Absolue; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefernadelöl; Krauseminzöl; Kümmelöl; Labda- numöl; Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin-Absolue; Lavandinöl ;
Lavendel-Absolue; Lavendelöl; Lemongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert;
Limetteöl gepreßt; Linaloeöl; Litsea-cubeba-öl; Lorbeerblätteröl; Macisöl; Majo- ranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue; Moschuskömeröl; Mo- schustinktur; Muskateller-Salbei-Öl; Muskatnußöl; Myrrhen-Absolue; Myrrhenöl;
Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Olibanum-Absolue; Olibanu- möl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue; Orangenöl; Origanumöl; Palmarosaöl;
Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl; Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Pe- titgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue; Ro- senholzöl; Rosenöl; Rosmarinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selleriesamenöl; Spiklavendelöl; Sternanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannennadelöl; Tea-tree-öl; Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka- Absolue; Tuberosen-Absolue; Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue; Verbenaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl; Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöl; Ylangöl; Y- sopöl; Zibet-Absolue; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl sowie Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten Inhaltsstoffen;
Einzel-Riechstoffe aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z.B. 3-Caren; α-Pinen; ß-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Cary- ophyllen; Cedren; Famesen; Limonen; Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1 ,3,5-Undecatrien; Styrol; Diphenylmethan;
der aliphatischen Alkohole wie z.B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6- Dimethylheptanol; 2-Methyl-2-heptanol; 2-Methyl-2-octanol; (E)-2-Hexenol; (E)- und (Z)-3-Hexenol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6,6-Pentamethyl-3/4- hepten-2-ol und 3,5,6,6-Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E,Z)-2,6- Nonadienol; 3,7-Dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4- Methyl-3-decen-5-ol;
der aliphatischen Aldehyde und deren Acetale wie z.B. Hexanal; Heptanal; Octa- nal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; Tridecanal; 2-Methyloctanal; 2- Methyl nonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10- Undecenal; (E)-4-Decenal; 2-Dodecenal;2J6,10-Trimethyl-9-undecenal; 2,6,10- Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1,1-Dimethoxy-2,2,5- trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyacetaldehyd; 1 -(1 -Methoxy-propoxy)-(E/Z)-3- hexen;
der aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z.B. 2-Heptanon; 2-Octanon; 3- Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon ; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2,4,4,7- Tetramethyl-6-octen-3-on; 6-Methyl-5-hepten-2-on;
der aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen wie z.B. 3-Methylthio-hexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3- Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol; der aliphatischen Nitrile wie z.B. 2-Nonensäurenitril; 2-Undecensäurenitril; 2- Tridecensäurenitril; 3,12-Tridecadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6-octadien- säurenitril; 3,7-Dimethyl-6-octensäurenitril;
der Ester von aliphatischen Carbonsäuren wie z.B. (E)- und (Z)-3-Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; Hexylacetat; 3,5,5-Trimethylhexylacetat; 3- Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octy- lacetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat, ; Isoamylbu- tyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-Hexenyl-isobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisova- lerianat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allylheptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat; Me- thyl-2-noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat;4- Methyl-2-pentyl-crotonat;
der acyclischen Terpenalkohole wie z. B. Citronellol; Geraniol; Nerol; Linalool; Lavadulol; Nerolidol; Famesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6- Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol; 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7-Dimethyl-4,6- octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-1 ,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7-octatrien-1-ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate und 3-Methyl-2-butenoate;
der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Geranial; Neral; Citronel- IaI; 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10- Trimethyl-9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal;
der cyclischen Terpenalkohole wie z. B. Menthol; Isopulegol; alpha-Terpineol; Terpinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isobomeol; Linalooloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate und 3-Methyl-2-butenoate; der cyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Menthon; Isomenthon ; 8- Mercaptomenthan-3-on ; Carvon; Campher; Fenchon; alpha-lonon; beta-lonon; alpha-n-Methylionon; beta-n-Methylionon; alpha-lsomethylionon; beta- Isomethylionon; alpha-lron; alpha-Damascon; beta-Damascon; beta- Damascenon; delta-Damascon; gamma-Damascon; 1-(2,4,4-Trimethyl-2- cyclohexen-1 -yl)-2-buten-1 -on; 1.SAβ^δa-Hexahydro-i , 1 ,5,5-tetrannethyl-2l-l- 2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on;2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1- yl)-2-butenal; Nootkaton ; Dihydronootkaton ; 4,6,8-Megastignnatrien-3-on; alpha- Sinensal ; beta-Sinensal ; acetyliertes Cedemholzöl (Methylcedrylketon);
der cyclischen Alkohole wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanol ; 3,3,5- Trimethylcyclohexanol; S-Isocamphylcyclohexanol; 2,6J9-Trimethyl-Z2JZ5,E9- cyclododecatrien-1-ol; 2-lsobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
der cycloaliphatischen Alkohole wie z.B. alpha, 3,3-
Trimethylcyclohexylmethanol; 1 -(4-lsopropylcyclohexyl)ethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3- trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)butanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-2- buten-1 -ol; 2-Ethyl-4-(2J2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-2-buten-1 -ol; 3-Methyl-5- (2J2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5-(2J2,3-trimethyl-3- cyclopent-1 -yl)-4-penten-2-ol; 3J3-Dimethyl-5-(2J2,3-trimethyl-3-cyclopent-1 -yl)-4- penten-2-ol; 1 -(2J2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1 -(2,2,6-Trimethyl- cyclohexyl)hexan-3-ol;
der cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z.B. Cineol; Cedrylmethylether; Cyclododecylmethylether; 1 , 1 -Dimethoxycyclododecan; (Ethoxymetho- xy)cyclododecan; alpha-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-
Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1 -b]furan; 3a-Ethyl-6,6,9a- trimethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 1 ,5,9-Trimethyl-13- oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-dien; Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1- yl)-5-methyl-5-(1 -methylpropyl)-1 ,3-dioxan;
der cyclischen und makrocyclischen Ketone wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanon; 2J2,5-Trimethyl-5-pentylcyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2- Pentylcyclopentanon; 2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-cis-2- penten-1 -yl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1 -on; 3-Methyl- 4-cyclopentadecenon; S-Methyl-δ-cyclopentadecenon; 3-
Methylcyclopentadecanon; 4-(1 -Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetrannethylcyclohexanon; 4- tert.-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-i-on; 6,7-Dihydro-1, 1 ,2,3,3- pentamethyl-4(5H)-indanon; 8-Cyclohexadecen-1 -on; 9-Cycloheptadecen-i -on; Cyclopentadecanon; Cyclohexadecanon;
der cycloaliphatischen Aldehyde wie z.B. 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 2-Methyl-4-(2,2J6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4- methylpentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1 -yl)-3- cyclohexencarbaldehyd;
der cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1-(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1- on; 2,2-Dimethyl-1 -(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1 -yl)-1 -propanon; 1 -(5,5-Dimethyl- 1 -cyclohexen-1 -yl)-4-penten-1 -on; 2,3,8,8-Tetramethyl-i ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro- 2-naphtalenylmethylketon; Methyl^β.iO-trimethyl^S.Θ-cyclododecatrienylketon; tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)keton;
der Ester cyclischer Alkohole wie z.B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert- Butylcyclohexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-
Pentylcyclohexylacetat; S.S.S-Trimethylcyclohexylacetat; Decahydro-2- naphthylacetat;2-Cyclopentylcyclopentylcrotonat; 3-Pentyltetrahydro-2H-pyran-4- ylacetat; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7-Methano- Sa^.S.Θ.Zya-hexahydro-S, bzw. 6-indenylacetat; ΛJ-Methano-3a,Λ,5,6JJa- hexahydro-5, bzw. 6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylisobutyrat; 4,7-Methanooctahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
der Ester cycloaliphatischer Alkohole wie z.B.I-Cyclohexylethylcrotonat;
der Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; eis- und trans-Methyldihydrojasmonat; eis- und trans- Methyljasmonat; Methyl-2-hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2-ethyl-6,6- dimethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2,3,6,6-tetrannethyl-2- cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan-2-acetat;
der araliphatischen Alkohole wie z.B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol; 2- Phenylethylalkohol; 3-Phenylpropanol; 2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2- Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1,1- Dimethyl-2-phenylethylalkohol; 1 , 1 -Dimethyl-3-phenylpropanol; 1 -Ethyl-1 -methyl- 3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5-phenylpentanol; 3- Phenyl-2-propen-1 -ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1 -(4-lsopropylphenyl)ethanol;
der Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren wie z.B. Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2- Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2- Phenylethylisovalerianat; 1 -Phenylethylacetat; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha, alpha-Dimethylphenylethylacetat; alpha, alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat;
der araliphatischen Ether wie z.B. 2-Phenylethylmethylether; 2- Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1 -ethoxyethylether; Phenylacetaldehyd- dimethylacetal; Phenylacetaldehyddiethylacetal; Hydratropaaldehyddimethylace- tal; Phenylacetaldehydglycerinacetal; 2,4,6-Trimethyl-4-phenyl-1 ,3-dioxan; 4J4aJ5J9b-Tetrahydroindeno[1,2-d]-m-dioxin; 4,4a,5J9b-Tetrahydro-2J4- dimethylindeno[1 ,2-d]-m-dioxin;
der aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd; Phenyla- cetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4-Methylbenzaldehyd; 4- Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4- isopropylphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal; 2-Methyl-3- (4-isobutylphenyl)propanal; 3-(4-tert.-Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; alpha- Butylzimtaldehyd; alpha-Amylzimtaldehyd; alpha-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5- phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4- Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4- Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4- methylendioxyphenyl)propanal;
der aromatischen und araliphatischen Ketone wie z.B. Acetophenon; 4- Methylacetophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6- dimethylacetophenon; 4-Phenyl-2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1-(2- Naphthalenyl)ethanon;2-Benzofuranylethanon;(3-Methyl-2-benzofuranyl)ethanon; Benzophenon; 1 ,1 ^S.S.Θ-Hexamethyl-S-indanylmethylketon; 6-tert.-Butyl-1 ,1 - dimethyl-4-indanylmethylketon; 1 -[2,3-dihydro-i , 1 ,2,6-tetramethyl-3-(1 - methylethyl)-1 H-5-indenyl]ethanon; 5',6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'- hexamethyl-2-acetonaphthon;
der aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B. Benzoesäure; Phenylessigsäure; Methyl benzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl-benzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl-phenylacetat; Methylcinnmat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phe- nylethylcinnamat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Isoa- mylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsa- licylat; Phenylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3- phenylglycidat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
der stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen wie z.B. 2,4,6-Trinitro-i ,3- dimethyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenon;
Zimtsäurenitril; 3-Methyl-5-phenyl-2-pentensäurenitril; 3-Methyl-5- phenylpentansäurenitril; Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat;
Schiffsche Basen von Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-
Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3- cyclohexencarbaldehyd; 6-lsopropylchinolin; 6-lsobutylchinolin; 6-sec-
Butylchinolin;2-(3-Phenylpropyl)pyridin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3- isopropylpyrazin; 2-lsobutyl-3-methoxypyrazin;
der Phenole, Phenylether und Phenylester wie z.B. Estragol; Anethol; Eugenol; Eugenylmethylether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether; beta- Naphthylisobutylether; 1,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4- methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1 -propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat;
der heterocyclischen Verbindungen wie z.B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3- on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on; 3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4- on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
der Lactone wie z.B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1,4-octanolid; 1,4-Nonanolid; 1,4- Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1 ,4-Undecanolid; 1,4-Dodecanolid; 1,5-Decanolid; 1 ,5-Dodecanolid;4-Methyl-1,4-decanolid; 1 ,15-Pentadecanolid; eis- und trans-11- Pentadecen-1 ,15-olid; eis- und trans-12-Pentadecen-1 ,15-olid; 1 ,16- Hexadecanolid; 9-Hexadecen-1 ,16-olid; 10-Oxa-1 ,16-hexadecanolid; 11-Oxa- 1 ,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1,16-hexadecanolid; Ethylen-1,12-dodecandioat; Ethylen-1,13-tridecandioat; Cumarin; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin.
In Parfümkompositionen beträgt die eingesetzte Menge des erfindungsgemäßen 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol vorzugsweise 0,01 bis 99,9 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.% und besonders bevorzugt 0,5 bis 70 Gew.%, bezogen auf die gesamte Parfümkomposition.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1 : Parfümkomposition mit 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol („Weiße Blumen"-Duftthema)
A B
Gew.-%
Benzylacetate 60.00
Citronellylacetate 60.00
Cyclamen aldehyde 20.00
Dipropylenglykol 55.00
Ethyl acetoacetate 0.2VP 5.00
Ethyl Linalool 40.00
Florol 30.00
Globanone 100P. 180.00
Hedione 140.00
Hexenyl Salicylate cis-3 10.00
Hivertal 5.00
Hydratropic aldehyde 10% DPG 5.00
Isodamascone 10% DPG 5.00
Isomuscone 40.00
Jacinthaflor 10.00
Jasmone eis 10% DPG 20.00
Linalool Synth. 50.00
Linalyl acetate Synth. 30.00
Methyl Benzoate 10% DPG 20.00
Methyl Cresol para 10% DPG 10.00
Methyl lonone 5.00 Nerol 20.00
Phenyl Propyl Aldehyde 5.00
Phenylethyl alcohol 80.00
Tetrahydrogeraniol 10.00
Vanillin extra 10% DPG 5.00
2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol 80.00 0
Dipropylenglykol 0 80.00
Gesamt 1000.00 1000.00
Geruchsbeschreibung der Parfümkomposition A: blumig, Muguet.
(A: erfindungsgemäße Komposition; B: Basis-Riechstoff-Komposition, Gewichtsanteile wie bei A, sofern nicht anders angegeben)
Nach Meinung der Parfümeure bekommt die Riechstoffkomposition durch den Zusatz von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol im Vergleich mit der Basis- Riechstoff-Komposition B eine blumigere Note mit Muguet-Charakter, obwohl keine der oben in Tabelle 1 erwähnten klassischen Muguet-Noten vorhanden ist. Der Eindruck von Blumigkeit wird erheblich verstärkt. 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl- 1-propanol fügt sich gut in die Komposition ein. Es verleiht der Komposition einen gewissen Glanz, rundet sie ab und verleiht ihr Natürlichkeit. Außerdem besitzt 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol eine starke fixierende Wirkung. Beispiel 2: Darstellung von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol
Figure imgf000022_0001
In einem Autoklaven mit Tefloneinsatz (250 ml_, Fa. Berghof) wurden 60 g (0.37 mol) 2,2-Dimethyl-3-phenyl-propan-1-ol ( Symrise, Germany) in iso-Propanol vorgelegt und die Lösung mit 2 g Ru/C (Ruthenium auf Aktivkohle; Ru-Gehalt 5 Gew.-%, bezogen auf den trockenen Katalysator; Wassergehalt: ca. 50 Gew.-%) versetzt. Die Hydrierung des Gemisches wurde anschließend bei 170 0C und mit einem Druck von bis zu 70 bar an Wasserstoffgas durchgeführt. Nach Abbruch der Hydrierung wurde der Katalysator über Talkum abfiltriert und das Rohprodukt nach der Befreiung vom Lösungsmittel mit Hilfe einer Kugelrohrdestillation aufgereinigt. Es wurden 59 g (0.35 mol) 3-Cyclohexyl-2,2-dimethyl-propan-1-ol als farblose bis leicht gelbliche Flüssigkeit erhalten.
1H-NMR (400 MHz, CDCI3, TMS): 0.88 (s, 6H), 0.90-1.04 (m, 2H), 1.05-1.37 (m, 4H), 1.12 (d, J = 5.0 Hz, 2H), 1.56-1.73 (m, 5H), 2.22 (bs, OH), 3.28 (s, 2H).
13C-NMR (400 MHz, CDCI3, TMS): 24.3 (2xq), 26.3 (t), 26.6 (2xt), 33.6 (d), 35.8 (S), 36.0 (2xt), 46.2 (t), 72.4 (t).
MS (m/z, %): 41(35), 43(13), 55(82), 57(52), 69(24), 83(100, b.p.), 97(30), 123(7), 139(62), 152(<1), 155(<1), 170(<1, M+*)
Beispiele 3-5:
Die im Vergleich zu bisherigen Marktprodukten besseren anwendungstechnischen Eigenschaften von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol werden nachfolgend an einigen Beispielen verdeutlicht: Beispiel 3: Vermitteln einer Muguet-Note
Das Vermitteln einer Muguet-Note in einem Eau de Toilette (EdT) und in einem Antiperspirant (AP) - Stick wurde im Vergleich zu Majantol und Muguetalkohol (siehe jeweils oben Tabelle 1) von einem Panel auf einer Skala von 0 (keine Muguet-Note) bis 6 (sehr starke Muguet-Note) bewertet:
Figure imgf000023_0001
Die erfindungsgemäße Verbindung erwies sich demnach als überlegen.
Beispiel 4:
Gesucht werden - insbesondere für die Parfümierung von tensidhaltigen Formulierungen, wie zum Beispiel für Shampoos, Waschmittel oder Weichspüler - hau- fig Riechstoffmischungen mit einer Muguet-Kopfnote, wobei diese gleichzeitig ein ausgeprägtes Blooming (Geruch aus einer wässrigen Tensidlösung) aufweisen sollen. Auch insoweit wurde 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol deshalb in einem direkten Performance-Test mit Majantol und Muguetalkohol verglichen (Panel-Bewertung wie oben):
Figure imgf000024_0001
Die erfindungsgemäße Verbindung erwies sich also als überlegen. Beispiel 5:
Eine weitere wichtige anwendungstechnische Anforderung an Riechstoffmischungen für tensidhaltige Produkte ist deren Substantivität gegenüber dem bzw. Retention am Substrat, insbesondere Haaren oder textilen Fasern. 2,2-Dimethyl- 3-cyclohexyl-i-propanol zeichnet sich, insbesondere für einen blumigen Riechstoff, durch ein hohes Aufziehvermögen (Eigenhaftung auf einem Substrat) und eine hohe Substantivität (Fähigkeit aus einer, meist wässrigen, Phase heraus auf ein Substrat aufzuziehen bzw. auch nach einem Wasch- oder Spülvorgang auf einem Substrat zu verbleiben) aus. Dieser Effekt zeigt sich insbesondere auf Substraten wie Haut, Haar und textilen Fasern (z.B. Wolle, Baumwolle, Leinen, synthetische Fasern). Auch hier wurde ein Performance-Test (s. o.) durchgeführt:
Weichspüler:
Jeweils 40 g eines Weichspülers (3-fach Konzentrat, 94% Trinkwasser, 5,5% Quartäre Ethanolaminester (Esterquats; Quartemarγ ammonium methosulfate), 0,2% Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid (Preventol® R50 , Bayer AG) und 0,3% einer blauen Farbstoff-Lösung) wurden mit 0,5 g einer 50%igen Lösung a) der erfindungsgemäßen Substanz 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol, b) Ma- jantol und c) Muguetalkohol jeweils in Isopropylmyristat gut vermischt und 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Der pH-Wert des Weichspülerkonzentra- tes liegt typischerweise im Bereich 2 - 3. Anschließend wurden jeweils drei Handtücher aus Baumwolle und drei Handtücher aus Mischgewebe bei 400C in Waschmaschinen (Hersteller: Miele) zuerst mit 80 g eines unparfümierten Standardwaschpulvers und nachfolgend separat mit den zu untersuchenden Weich- spülern gewaschen.
Die so erhaltene feuchte Wäsche wurde für 24 Stunden auf der Leine getrocknet. Die geruchliche Evaluierung der feuchten und trockenen Handtücher ergab, dass die erfindungsgemäße Substanz eine deutlich höhere Duftintensität aufwies. Shampoo:
Jeweils 30 g eines Shampoos (20% Plantacare® PS 10 (Cognis GmbH, Na- Laureth sulfat und Laurylglycosid), 2% Natriumchlorid, 1,3% Citronensäure, 0,5% Dragocid® Liquid (Symrise GmbH & Co. KG, Mischung von Phenoxyethanol, Me- thyl-, Ethyl- Propyl - und Butylparaben), 76,2% Wasser) wurden mit 0,3 g einer 50%igen Lösung a) der erfindungsgemäßen Substanz 2,2-Dimethyl-3- cyclohexyl-1-propanol, b) Majantol und c) Muguetalkohol jeweils in Isopropylmy- ristat gut vermischt und die Shampoos 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Der pH-Wert des Shampoos lag bei etwa 6. Anschließend wurde jeweils eine 20 g - Haarsträhne (Echthaar) mit 1 g des jeweiligen Shampoos, welches in 2 g Wasser aufgeschäumt wurde, für 1 Minute separat von Hand gewaschen. Zum Schluss wurden beide Haarsträhnen separat 30 Sekunden unter 30°C warmem Wasser ausgespült.
Die so erhaltenen feuchten Haarsträhnen wurde für 1 Minute mit einem elektri- sehen Haartrockner auf mittlerer Stufe getrocknet. Die geruchliche Evaluierung der feuchten und trockenen Haarsträhnen ergab, dass die erfindungsgemäße Substanz 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol sowohl auf feuchtem als auch auf trockenem Haar intensiver wahrgenommen wird.
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse a) für die Intensität nach der jeweiligen Bewertung der feuchten und trockenen Handtücher nach der Behandlung mit den jeweiligen Weichspülem und b) für die Intensität nach der jeweiligen Bewertung der trockenen bzw. feuchten Haarsträhnen nach der Behandlung mit den Weichspülem, jeweils auf einer Skala von 1 (= sehr schwach) bis 6 (= sehr stark).
Figure imgf000027_0001
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße parfümierte Produkte sind daher Waschmittel, Hygiene- oder Pflegeprodukte, insbesondere im Bereich der Kör- perpflege, der Kosmetik und des Haushalts.

Claims

Patentansprüche
1. 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol.
2. Verwendung von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol als Riechstoff.
3. Verfahren zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken einer mugue- tartigen Geruchsnote in einer Riechstoffmischung mit folgendem Schritt:
- Mischen der sonstigen Bestandteile der Riechstoff komposition mit einer sensorisch wirksamen Menge an 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol.
4. Riechstoffmischung oder parfümierter Artikel, umfassend eine sensorisch wirksame Menge an 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol.
5. Riechstoffmischung oder parfümierter Artikel nach Anspruch 4, enthaltend eine Menge an 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol, die ausreicht, um eine muguetartigen Geruchsnote zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken.
6. Riechstoffmischung nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekenn- zeichnet, dass die Riechstoffmischung eine Parfümkomposition ist und eine eingesetzte Menge an 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol im Bereich von 0,01 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Parfümkomposition, enthält.
7. Verfahren zur Herstellung einer Riechstoffmischung, mit folgendem Schritt:
- Vermischen von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol mit weiteren Bestandteilen einer Riechstoffmischung, wobei das 2,2-Dimethyl-3- cyclohexyl-1-propanol in einer sensorisch wirksamen Menge eingesetzt wird.
8. Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1-propanol mit folgendem Schritt:
katalytisches Hydrieren von 2,2-Dimethyl-3-phenyl-1-propanal oder 2,2-Dimethyl-3-phenyl-1-propanol zu 2,2-Dimethyl-3-cyclohexyl-1- propanol
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4091090A (en) * 1974-07-08 1978-05-23 Johnson & Johnson Potentiated anesthetics
CH604716A5 (en) * 1975-11-28 1978-09-15 Firmenich & Cie 3-Methyl 4-cyclohexyl butanol-2 used in perfume compsns.
US4701278A (en) * 1984-11-06 1987-10-20 Firmenich Sa Utilization of a cycloaliphatic carbinol as perfuming ingredient
WO2001004253A1 (en) * 1999-07-12 2001-01-18 Bush Boake Allen Inc. Fragrance materials
EP1108703A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-20 Takasago International Corporation Duftstoff-Zusammensetzung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4091090A (en) * 1974-07-08 1978-05-23 Johnson & Johnson Potentiated anesthetics
CH604716A5 (en) * 1975-11-28 1978-09-15 Firmenich & Cie 3-Methyl 4-cyclohexyl butanol-2 used in perfume compsns.
US4701278A (en) * 1984-11-06 1987-10-20 Firmenich Sa Utilization of a cycloaliphatic carbinol as perfuming ingredient
WO2001004253A1 (en) * 1999-07-12 2001-01-18 Bush Boake Allen Inc. Fragrance materials
EP1108703A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-20 Takasago International Corporation Duftstoff-Zusammensetzung

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